ERS spectrum of methyl radicals on ZnO surface

The established formation of methyl radicals on the ZnO surface due to the interaction of methane with photoinduced hole centers O_s indicates that their formation and thermal destruction occur without participation of surface electron centers Zn_s.

---

ZnO O _s ^– . , Zn _s ⁺ .

     

Thermal behaviours of barium ortho-, meta- and para-nitrobenzoates

The thermal behaviours of barium ortho-, meta- and para-nitrobenzoates were studied by DTA, TG and Emanation Thermal Analysis (ETA) in the temperature range 20 – 300°. The application of ETA as a supplement to the classical thermoanalytical methods (DTA and TG) for the study of organic compounds in the solid state is demonstrated.Absolute values of emanating power, measured at room temperature for samples quenched from temperatures before and after the effects in the thermoanalytical curves, provide valuable characteristics of the intermediate products of thermal treatment, especially with regard to the degree of disorder of the molecular structure. The evolution of the molecular structure of each isomer during heating is discussed, and new X-ray patterns of the different compounds are given.

---

Zusammenfassung Das thermische Verhalten von Ortho-, Meta- und Para-Isomerem des Bariumnitrobenzoats wurde durch DTA, TG und Emanations-Thermoanalyse (ETA) im Temperaturbereich von 20–300°C untersucht. Die Anwendung der ETA als Ergänzung klassischer thermoanalytischer Verfahren (DTA und TG) zum Studium organischer Verbindungen wird beschrieben.Die absoluten Werte der Emanationskraft, gemessen an Mustern, welche von Temperaturen vor und nach den Effekten abgekühlt worden waren, werden an Hand thermoanalytischer Kurven gezeigt. Sie stellen wertvolle Charakteristika von Zwischenprodukten der thermischen Behandlung dar, besonders hinsichtlich des zerstörten Ordnungsgrades der Molekularstruktur. Die Entwicklung der Molekularstruktur jedes Isomers während der Aufheizung wird erörtert und neue Röntgenspektra der verschiedenen Verbindungen werden angeführt.

---

Résumé Par TG, ATD et ATE on a étudié, dans le domaine compris entre 20 et 300°C, le comportement thermique des nitrobenzoates de baryum (isomères ortho, méta et para) et on a montré l'intérêt de l'ATE utilisée comme technique complémentaire de la TG et de l'ATD pour l'étude de composés organiques à l'état solide.En mesurant, pour chaque composé, les valeurs absolues du pouvoir émanateur avant et après chaque effet endothermique ou exothermique, on a pu mettre en évidence les caractéristiques des produits intermédiaires qui apparaissent au cours du traitement thermique, notamment en ce qui concerne le degré de désordre de la structure moléculaire. On a discuté l'évolution de cette structure pour chaque isomère au cours du chauffage. Les diagrammes de diffraction X présentés sont tous nouveaux.

---

-, - - 20–300° , (). . , , . , . .

---

---

The authors are obliged to Dr. M. V. Mathieu and Ing. C. Quet, Institute for Catalysis Researches, Villeurbanne, France, for valuable discussion of the I.R. spectra and for assistance in the experimental work, respectively.     

Application of an exponential kinetic equation with polymolecular adsorption for determining the adsorbent surface

An exponential kinetic equation has been used to study polymolecular adsorption. An opportunity to determine the adsorbent's active surface by a kinetic method is presented.

---

. , .

     

Observations on the acetone-malonic acid mixed substrate hydrogen peroxide-iodate-manganese(II) oscillating system

The acetone-malonic acid mixed substrate hydrogen peroxide-iodate-manganese(II) oscillating system has been examined under fixed conditions where two oscillatory phases are separated by a lengthy iodine production and consumption period. The intermediate period is considered to result from oxidation of malonic acid-iodomalonic acid.

---

- — — (II) , . - .

     

IR spectroscopic studies of acetone adsorption on Sn/Mo oxide catalyst

The formation of coordinatively bound acetone and cleavage products (enolates and, apparently, C–C bond cleavage products) has been revealed on the Sn/Mo oxide catalyst.

---

Sn/Mo (, , , C–C ).

     

Propylene epoxidation in the gas-phase oxidation of propane-propylene mixtures

Studies of propylene epoxidation in the gas-phase oxidation of propane-propylene mixtures at 633 K under static conditions indicate that epoxidation occurs by the reaction: C₃H₆+RO₂C₃H₆O+RO, with a rate constant of k=(1.7±0.2)×10⁷ cm³ mol^–1 s^–1.

---

- T=633 . , C₃H₆+RO₂C₃H₆O+RO, =(1,7±0,2)×10^{7 3 –1 –1}.

     

Textural changes in alumina coked by toluene cracking in fluidized bed

The texture of an alumina coked at 873–923 K has been studied by specific area measurements and determination of pore size distributions. Two opposite textural changes have been observed: a strong plugging of the microporosity (r=18–30 Å) and an increase of the porous volume and surface area of the larger porosity (r=30–1000 Å).

---

, 873–923 , . : (r=18–30 Å) (r=30–100 Å).

     

Oxidation of saturated hydrocarbons by chromic acid in the presence of Ir(IV) chloride complexes

Ir(IV) chloride complexes in aqueous solutions are found to catalyze the oxidation of alkanes by chromic acid. The reaction is first order with respect to the hydrocarbon concentration. The rate of C–H bond oxidation increases in the series primary C–H

, Ir(IV) , . , . C–H : . –C–H<. –C–H<. –C–H.

     

Mechanism of action of sulfur-containing complexes in oxidation processes

A mechanism of the inhibiting action of Cu(II), Ni(II), Pb(II), Zn bis(N, N-dialkyldithiocarbamates) and Cu(II) bis (-thiopicolineanilides) in the AIBN initiated oxidation of ethylbenzene, styrene and nonene-1 is proposed. Inhibition is due to the deactivation of free radicals upon interaction with the chelate active center consisting of a metal with coordinated ligand atoms. As supported by the experimental data, the reaction occurs by an electron transfer mechanism.

---

-(N,N-) Cu(II), Ni(II), Pb(II), Zn -(-) Cu(II) , -1. . . .

     

Etudes de reactions heterogenes en lit fluidise

Résumé Un réacteur en lit fluidisé a été mis au point pour étudier les décompositions solides. La réaction est suivie par analyse des gaz émis par Chromatographie en phase gazeuse. Cette étude montre l'influence de la température et de la masse initiale de produit sur la déshydratation du sulfate de lithium à une molécule d'eau. Malgré certaines difficultés, nos résultats peuvent être reliés à des études effectuées en lit fixe (ATG).

---

A fluidized bed reactor was applied for studying the decomposition of solids. The reaction was followed by analysing the evolved gas with gas chromatography. The investigations showed the effect of temperature and of the initial mass on the dehydration of lithium sulphate monohydrate. In spite of some difficulties the results could be related to those obtained by the fixed bed method, i.e. by thermogravimetry.

---

Zusammenfassung Ein Fluidbettreaktor wurde zur Untersuchung der Zersetzung von Festkörpern eingesetzt. Die Reaktion wird durch Analyse der emittierten Gase mittels Gaschromatographie verfolgt. Diese Untersuchung zeigt den Einfluß der Temperatur und der Anfangsmasse des Produkts auf die Dehydratisierung von Lithiumsulfat mit einem Wassermolekül. Trotz gewisser Schwierigkeiten können die Ergebnisse mit denen von Untersuchungen im fixen Bett (TG) in Verbindung gebracht werden.

---

. . . , , . . .

     

Decomposition of ammonia on rhenium I. Hydrogen adsorption on rhenium

Field emission microscopy and thermal desorption studies of hydrogen adosrption on a monocrystal tip and a polycrystalline rhenium wire indicate dissociative adsorption which proceeds with an initial sticking coefficient of S_o0.2 and an isosteric adsorption heat of about 138 kJ/mol.

---

. , , S_o0.2 138 /.

     

Investigations of sulphide systems by thermal analysis and chemical vapour transport

For the selection of appropriate crystal growth methods for multi-component compounds, a detailed knowledge of the corresponding phase diagrams is desirable. It will be shown that differential thermal analysis (DTA) combined with chemical vapour transport (CVT) represents a versatile method for evaluation of the required phase diagrams. By means of DTA, liquidus and solidus curves can be established. The application of CVT with halogens yields suitable insights into the phase relationships of the subsolidus region, because the equilibrium compositions frequently occur as single-crystalline and spatially separated phases. The advantages of combining DTA and CVT are illustrated by the recently studied binary systems Ag₂S-Ga₂S₃, PbS-In₂S₃, Ga₂S₃ and In₂S₃-Bi₂S₃, in which numerous new ternary compounds have been found. Supplementary thermogravimetric measurements on the chalcogenide halide systems Bi₂S₃-BiX₃ and Bi₂O₃-BiI₃ are added.

---

Zusammenfassung Zur Auswahl entsprechender Kristallwachstumsmethoden für Verbindungen mit vielen Komponenten ist die eingehende Kenntnis der betreffenden Phasendiagramme eine Voraussetzung. Es wird gezeigt, daß die Differentialthermoanalyse (DTA), gekoppelt mit dem chemischen Dampftransport (CVT) eine vielseitige Methode zur Auswertung der erforderlichen Phasendiagramme darstellt. Mit Hilfe der DTA können Flüssig- und Festphasenkurven ermittelt werden. Die Anwendung des CVT ergibt bei Halogenen einen entsprechenden Einblick in die Phasenverhältnisse des subfesten Gebietes, da die Gleichgewichtszusammensetzungen oft als Einkristall- und räumlich abgesonderte Phasen vorkommen. Der Vorteil der Kopplung der DTA mit dem CVT wird an Hand der vor kurzem untersuchten Binärsysteme Ag₂S-Ga₂S₃, PbS-In₂S₃, Ga₂S₃-In₂S₃ und In₂S₃-Bi₂S₃ veranschaulicht, in welchen zahlreiche neue Ternärverbindungen gefunden wurden. Ergänzende thermogravimetrische Messungen an den chalkogeniden Halogenidsystemen Bi₂S₃-BiX₃ und Bi₂O₃-BiI₃ werden hinzugefügt.

---

Résumé Pour choisir les méthodes de croissance des cristaux adaptées aux systèmes à composants ltiples, il est avantageux de connaître en détail les diagrammes de phases correspondants. On montre que l'ATD, combinée avec le transport chimique de la vapeur (CVT) représente une méthode souple pour évaluer les diagrammes de phases dont on a besoin. Les courbes du liquidus et du solidus peuvent être établies par ATD. Un aperçu sur les relations de phases dans la région située sous le solidus peut être obtenu par CVT avec les halogènes étant donné que les compositions d'équilibre se présentent souvent comme des phases monocristallines séparées dans l'espace. L'avantage de combiner l'ATD et le CVT est illustré par les systèmes binaires récemment étudiés: Ag₂S-Ga₂S₃, PbS-In₂S₃, Ga₂-In₂S₃ et In₂S₃-Bi₂S₃, dans lesquels on a trouvé de nombreux composés ternaires nouveaux. Des mesure, thermogravimétriques supplémentaires ont également été effectuées sur les systèmes chalcogé nures-halogénures Bi₂S₃-BiX₃ et Bi₂O₃-BiI₃.

---

. , (), (), . . , , . Ag₂S-Ga₂S₃, PbS-In₂S₃, Ga₂S₃In₂S₃ In₂S₃-Bi₂S₃, . - Bi₂S₃-Bi ₃ Bi₂O₃-³² ₃.

---

---

Partially presented in a paper at the Journées de Calorimétrie et d'Analyse Thermique, Torino, Italy, 28–30. 6. 1978.

---

The author highly appreciates the encouragement of Dr. W.-D. Emmerich (Netzsch, Selb, Germany) who stimulated the performance of this review.A considerable part of this work was supported by the Deutsche Forschungsgemeinschaft     

Acetaldehyde adsorption on aluminium oxide

Acetaldehyde adsorption forms were studied on -Al₂O₃ and -Al₂O₃ treated with HCl. Aldehyde was shown to produce three forms of surface compounds. At the same time partial condensation of the aldehyde was observed with the formation of unsaturated compounds. The possible participation of surface compounds in catalytic reactions of aldehydes involving aluminium oxide was also investigated.

---

-Al₂O₃ -Al₂O₃, HCl. , . . Al₂O₃.

     

A new IR cell for catalytic studies on gas-solid systems

An infrared cell, completely free from metal, especially useful for a kinetic study of solid-gas systems is described. The cell permits high temperature pretreatemnt in situ. An example of the application of the cell in kinetic measurements carried out on a Digilab FTS-14 spectrometer is presented.

---

, , — . in situ. Ditilab FTS-14.

     

Thermal and electrical properties of dilute CR-NI base alloys

The ferro-paramagnetic phase transition in dilute Cr-Ni base alloys was investigated through a qualitative study of their thermal conductivity as a function of temperature in the near vicinity of the transition. A single apparatus [I] was used for measurements of the thermal and electrical conductivities and specific heats of three thin rod samples having Cr concentrations of 0.12, 0.51 and 1.13 at%.A voltagevs. temperature (V vs 0) relation was applied [2] to measure the ratio between the thermal and electrical conductivities. The thermal conductivity data were then evaluated by using the electrical resistivity results obtained from the measured currentvs. voltage (I vs. V) characteristic curves. A model describing the effect of Cr concentration on the (I vs. V) curve wasproposed and tested. The effect of Cr concentration on specific heat is presented.

---

Zusammenfassung Die ferromagnetische Phasenumwandlung von Cr-Ni Legierungen wurde über die Temperaturabhängigkeit der Wärmeleitfähigkeit dieser Proben in der Nähe der Phasenumwandlung untersucht. Mit einem einzigen Instrument [1] konnten für die drei Stäbchenproben mit einem Cr-Gehalt von 0,12, 0,51 und 1,13% die elektrische als auch die Wärmeleitfähigkeit bestimmt werden. Zur Bestimmung des Verhältnisses von Wärme- und elektrischer Leitfähigkeit wurde eine Spannungs-Temperatur-Beziehung [2] angewendet. Unter Hinzunahme des aus den charakteristischen Stromstärke-Spannungsdiagrammen (I-U) ermittelten specizifischen elektrischen Widerstandes konnten dann die Leitfähigkeitangaben ermittelt werden. Es wurde ein Modell zur Interpretation des Effektes der Cr-Konzentration auf die I-U Diagramme entwickelt und getestet. Außerdem wurde der Effekt der Cr-Konzentration auf die specifische Wärme dargestellt.

---

, Cr-Ni, . , 0,12; 0,51 1,13 . '- . , , - . , - . .

     

The determination of residual moisture in several freeze-dried vaccines and a Honey Bee Venom Allergenic Extract by TG/MS

Thermogravimetry/mass spectrometry is used to identify TG transitions corresponding to loss of residual moisture in freeze-dried biological products with complex TG curves. While TG weight losses were recorded, ion intensities of mass peaksm/e=18 (water) andm/e=44 (carbon dioxide) were monitored continuously for Typhoid Vaccine U.S.P., Meningococcal Polysaccharide Vaccine Groups A and C Combined and Honey Bee Venom Allergenic Extract. MS ion intensities indicated the difference between evolution of residual moisture and moisture associated with product thermal decomposition. Residual moisture values calculated from TG weight losses indicated by mass spectral data agreed with Karl Fischer moisture data.

---

Zusammenfassung Thermogravimetrie/Massenspektrometrie wurde zur Identifizierung von TG-Effekten herangezogen, die auf die Abgabe des Restwassers von gefriergetrockneten biologischen Produkten zurückzuführen sind. Für Thyphoid Vaccine U.S.P., Meningococcal Polysaccharide Vaccine Groups A and B combined und Honey Bee Venom allergenic extract wurden gleichzeitig mit der thermogravimetrischen Registrierung des Gewichtsverlustes die Ionenintensitäten der Massenpeaksm/e=18 (Wasser) undm/e=44 (Kohlendioxid) kontinuierlich verfolgt. Der Verlauf der Ionenintensität ermöglicht eine Unterscheidung zwischen Restwasser und dem bei der thermischen Zersetzung des Produktes entstehenden Wasser. Der massenspektrometrisch als solcher erkannte und auf Grund der TG-Kurve quantifizierte Restwassergehalt stimmt mit dem Wert der nach Karl Fischer bestimmten Feuchtigkeit überein.

---

- , , . , - m/e=18 () m/e=44 ( ). Mace- , . , - , , .

---

---

Presented at the 1985 World Conference on Thermal Analysis, Bad Hofgastein, Austria.

---

The authors thank Jen Chiu, Ph.D. of E. I. DuPont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware, U.S.A. for collecting TG/MS data under contract.     

Surface acidity and isomerization activity of different types of aluminas

The effect of different preparation methods of the aluminium hydroxide on the surface properties of alumina has been investigated. The alumina prepared from aluminium chloride was found to be the most acidic. Four times lower was the acidity of one alumina sample prepared by thermal decomposition. A satisfactory correlation has been found between the total acidity (H₀3.3) and the conversion of cyclohexene to methylcyclopentenes.

---

. , , . . , , . (H₀3,3) .

     

Characterization of strong metal-support interaction in Pt/TiO2 catalysts by thermal programmed desorption of benzene

The Pt–TiO₂ interaction after HTR was studied by the TPD of benzene. Shifts in desorption temperatures are detected after HTR. They may be ascribed to electronic and morphologic changes.

---

Pt/TiO₂ . . .

     

Influence of water on the heat of hydrogen adsorption on nickel

Water and hydrogen adsorption on Ni-black has been studied by a microcalorimetric method. The heat of hydrogen adsorption is considerably different on clean surfaces and on those covered with 20–50% chemisorbed water. In the former case it varies between 33 and 8 kcal/mol, and in the latter between 26 and 4.6 kcal/mol. The decrease in the heat of hydrogen adsorption is related to the energy requirement of water desorption. On the hydrogen-covered catalyst surface no water adsorption occurs.

---

Ni-. 20–50% . 33 8 /, - 26 4,6 /. . , , .

     

Calorimetric studies of the magnetic transition of Gd in Gd-La alloys

Heat capacity measurements on h.c.p. solid solutions of lanthanum in gadolinium have been performed in an adiabatic calorimeter over a wide temperature range, and the temperature-dependence of the ferromagnetic transition of Gd by alloying with La has been evaluated.The hardening effects of this alloying are pointed out.A linear dependence of the molar volume on the concentration, close to Vegard's law, is found at room temperature; the effects of a second-order transition are outlined.

---

Zusammenfassung Mit einem adiabatischen Kalorimeter ausgeführte, sich über einen weiten Temperaturbereich erstreckende Wärmekapazitätsmessungen an festen h. c. p. Lösungen von Lanthan in Gadolinium und die Temperaturabhängigkeit der ferromagnetischen Umwandlung von Gd beim Legieren mit La werden einer Betrachtung unterzogen. Die Härteeffekte des Legierens werden erörtert. Bei Raumtemperatur wurde eine lineare Abhängigkeit des molaren Volumens von der dem Vegard'schen Gesetz nahekommenden Konzentration festgestellt; die Effekte einer Umwandlung zweiter Ordnung werden erörtert.

---

. , . , , .

---

---

The author is grateful to Prof. A. Iandelli and Prof. G. L. Olcese for their interest and for helpful discussions.

---

This work was supported by the Italian Consiglio Nazionale delle Ricerche.