Über die Reaktion einiger substituierter Methylenmeldrumsäuren mit 2,3-Dimethylbutadien

Zusammenfassung Es wird die Umsetzung von substituierten Methylenmeldrumsäuren mit 2,3-Dimethylbutadien beschrieben und der Zusammenhang zwischen derLewissäurestärke dieser Verbindungen und ihrer Reaktivität als Dienophile diskutiert. Die erhaltenen substituierten Isopropylidenacylale der 3,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1,1-dicarbonsäure lassen sich leicht zu den entsprechenden Dicarbonsäuren verseifen.

---

Reaction of some substituted methylene meldrum's acids with 2.3-dimethylbutadiene (organic Lewis acids, XV)

The reaction of substituted methyleneMeldrum's acids with 2.3-dimethylbutadiene is investigated and the connection between their strengths as organicLewis acids and their dienophilic reactivity is discussed. The reaction products of diene synthesis can easily be hydrolized to give substituted 3.4-dimethyl-3-cyclohexene-1.1-dicarboxylic acids.

---

---

14 Mitt.:P. Margaretha undO. E. Polansky, Mh. Chem.100, 584 (1969)     

The reaction of activated nitrones to C-C-double bonds of organicLewis acids. OrganicLewis acids 37

The reaction of activated nitrones with the C-C double bond of organic electrically neutralLewis acids is described. The addition products rearrange forming indolenine derivatives.

---

Die Reaktion aktivierter Nitrone mit C-C-Doppelbindungen organischerLewis-Säuren. OrganischeLewis-Säuren, 37. Mitt. (Kurze Mitteilung)

Zusammenfassung Die Reaktion aktivierter Nitrone an die C—C-Doppelbindung organischer gebildeten elektrisch neutralerLewis-Säuren wird beschrieben. Die primär Additionsprodukte zerfallen unter der Bildung von Indoleninderivaten.

     

Addition von Enaminen an elektrisch neutrale organische Zur Kenntnis organischerLewissäuren, 28. Mitt.Lewissäuren

Zusammenfassung Die Reaktion von Enaminen mit elektrisch neutralen organischenLewissäuren liefert im allgemeinem Additionsprodukte, deren Bildung mit den für die Umsetzung von elektrophilen Alkenen mit Enaminen bekannten Reaktionswegen in Einklang steht. Aus Enaminen und Isobutylidenmeldrumsäure erhält man jedoch Anbadone, die durch Bindung des Stickstoffatoms an das -C-Atom des Olefins gebildet werden.

---

Addition of enamines to electrically neutral organic Lewis acids

The reaction of enamines with electrically neutral organic Lewis acids generally yields addition products, the formation of which conforms to the known reaction paths of electrophilic alkenes with enamines. From enamines and isobutylidene Meldrum's acid however, anbadones are obtained, which are formed via bonding of the nitrogen atom to the -C atom of the olefin.

---

---

Herrn Prof. Dr.E. Ziegler zum 60. Geburtstag gewidmet.

---

27. Mitt.:P. Margaretha, Tetrahedron28, 83 (1972).

---

Inhaberin eines durch den Spanischen Forschungsrat vermittelten Stipendiums.     

Zur Kenntnis der ungesättigten 1,1-Disulfone

Zusammenfassung Während bei der Kondensation von Formaldehyd sowie aromatischen oder heterocyclischen Aldehyden mit Diphenylsulfonyl-methan 1,1-Bis-(phenylsulfonyl)-1-alkene erhalten wurden, liefert das Disulfon mit höheren aliphatischen Aldehyden 1,1-Bis(phenylsulfonyl)-2-alkene. Mit Orthoameisensäure-triäthylester konnte Äthoxymethylen-bis-(phenylsulfonyl)-methan gewonnen werden. Die Reaktionsfähigkeit der ungesättigten Disulfone im Hinblick auf die Doppelbindung wird in dieser Arbeit eingehend untersucht.

---

Contributions to the unsaturated 1.1-Disulfones

Through condensation of diphenylsulfonylmethane with formaldehyde, aromatic or heterocyclic aldehydes 1.1-bis-(phenylsulfonyl)-1-alkenes were obtained, but condensation of the disulfone with higher aliphatic aldehydes leads to 1.1-bis-(phenylsulfonyl)-2-alkenes. With triethyl orthoformate ethoxymethylene-bis(phenylsulfonyl)-methane could be obtained. The reactivity of the unsaturated disulfones with regard to the double bond is examined in detail in the present paper.

---

---

Herrn Prof. Dr. Dr. h. c.Otto Kratky zum 70. Geburtstag in Verehrung gewidmet.     

Lichtreaktionen mit Carbonsäurederivaten, 7. Mitt.: Über die photochemische Reduktion von Aroylbromiden zu aromatischen Aldehyden

Zusammenfassung Aromatische Carbonsäurebromide werden durch Bestrahlung mit Licht der Wellenlänge 254 nm in äther. Lösung mit 60–80% Ausbeute zu aromatischen Aldehyden reduziert. Die Reaktion wird durch Photolyse der Acyl-Halogen-Bindung eingeleitet und läuft mit einer Quantenausbeute von etwa 0,25 ab.

---

Photoreactions of carboxylic acid derivatives VII: Photoreduction of aroylbromides forming aldehydes

Reduction of aromatic acyl bromides in ethereal solution by illumination with the Hg-low pressure lamp (254 nm) leads to aromatic aldehydes in 60–80% yield. The reaction starts with photolysis of the acyl-halogen bond which proceeds with a quantum efficiency of approximately 0.25.

---

---

Herrn Prof. Dr.H. Nowotny mit herzlichen Grüßen gewidmet.

---

6. Mitt.:U. Schmidt, K. H. Kabitzke undK. Markau, Mh. Chem.97, 1000 (1966).

---

Kurzmitteilung:U. Schmidt, Angew. Chem.77, 169 (1965);DBP 1235919 vom 21. Sept. 1967, E. Merck AG, Erf.U. Schmidt.     

Funktionelle Derivate von Polynitroverbindungen

Zusammenfassung DieMichael-Kondensation des 2-Nitro-3-acetoxy-1-propens¹ ermöglichte die Darstellung neuer aliphatischer Polynitroverbindungen mit zusätzlichen funktionellen Gruppen. Von besonderem Interesse sind die Verbindungen mit dreigem-Dinitrogruppen in der Kette, die durch direkte Nitrierung derAci-Salze von Kondensationsprodukten des 2-Nitro-3-acetoxy-1-propens mitgem-Dinitroverbindungen erhalten wurden.Die Reaktionsbedingungen wurden ermittelt und die Struktur der neuen Verbindungen sichergestellt.

---

The study of reaction products from 2-nitro-3-acetoxy-1-propene¹ byMichael reactions led to the preparation of new aliphatic polynitro compounds containing functional groups. Of particular interest are compounds containing threegem-dinitro groups in a chain that have been obtained by direct nitration of theaci-salts of the condensation products from 2-nitro-3-acetoxy-1-propene withgem-dinitrocompounds. The reaction conditions have been established and the structure of the new compounds elucidated.

---

---

Herrn Professor Dr.Fritz Wessely zum 70. Geburtstag in dankbarer Verehrung gewidmet.     

Über heteroorganische Verbindungen, 39. Mitt.: Neue Darstellungsmethoden für Bis-(dialkylthiophosphinyl)-trisulfide. Reaktionsmechanismus

Zusammenfassung Dialkyl-dithiophosphinsäuren reagieren mit Morpholinoschwefelchlorid zu Bis-(dialkyl-thiophosphinyl)-trisulfiden. In Anwesenheit von Triäthylamin bilden sich die bisher unbekannten S-Morpholino-dialkyl-mercapto-dithiophosphinate, die, dem angenommenen Reaktionsmechanismus entsprechend, mit Chlorwasserstoff und Dithiophosphinsäuren die Bis-(dialkyl-thiophosphinyl)-trisulfide liefern. S-Morpholino-diäthyl-mercapto-dithiophosphinat und Diäthyldithiophosphinsäure setzen sich zu Bis-(diäthyl-thiophosphinyl)-trisulfid um.

---

Heteroorganic compounds, XXXIX.: New methods for the preparation of bis-(dialkylthiophosphinyl)-trisulfides, and a reaction mechanism

Dialkyldithiophosphinic acids react with morpholinosulfenyl chloride to give bis-(dialkylthiophosphinyl)-trisulfides. In the presence of triethylamine the hitherto not described S-morpholino-dialkyl-mercapto-dithiophosphinates are formed. According to an assumed reaction mechanism the latter react with HCl and dithiophosphinic acids to give bis-(dialkyl-thiophosphinyl)-trisulfides. S-Morpholino-diethylmercapto-dithiophosphinate and diethyldithiophosphinic acid yield bis-(diethylthiophosphinyl)-trisulfide.

---

---

38. Mitt.:L. Almasi undA. Hantz, Mh. Chem.100, 798 (1969).     

Zur Frage der katalytischen Wirksamkeit organischer Lewissäuren. Die Verätherung von Methanol durch Diazoessigester in Gegenwart organischer Lewissäuren Zur Kenntnis organischer Lewissäuren, 29. Mitt.

Zusammenfassung Organische Lewissäuren zeigen keinerlei Wirksamkeit als saure Katalysatoren. Ihre Reaktion mit Diazoessigester in Methanol nimmt einen komplexen Verlauf; die dabei auftretende Verätherung von Methanol unter Bildung von Methoxyessigester ist auf Allgemeine und Spezielle Brønstedsäurekatalyse durch Folgeprodukte zurückzuführen. Strukturmerkmale, die die Bevorzugung des Lewis- bzw. Brønstedsäurecharakters von Methylen-meldrumsäuren regeln, spielen dabei eine entscheidende Rolle.

---

The catalytic activity of organic Lewis acids. Etherification of methanol with ethyl diazoacetate in the presence of organic Lewis acids. Organic Lewis acids, XXIX

Organic Lewis acids are completely without activity as acid catalysts. Their reaction with ethyl diazoacetate in methanol follows a complex path; the etherification of methanol with formation of ethyl methoxyacetate which occurs is due to general and specific Brønsted acid catalysis by secondary products. Structural characteristics which enhance the Lewis or Brønsted acid character of methylene Meldrum's acids play a decisive role.

---

---

Mit 10 Abbildungen

---

Herrn Prof. Dr. Dr. h. c.Otto Kratky zum 70. Geburtstag gewidmet. Die Autoren.

---

28. Mitt.:Soledad Penades, H. Kisch, K. Tortschanoff, P. Margaretha undO. E. Polansky, Mh. Chem.104, 447 (1973).

---

Teil der Diss.R. Neunteufel, Universität Wien 1972.     

Umsetzung elektrisch neutraler organischer Lewissäuren mit Hydrazin

Zusammenfassung Während verschiedene Basen mit organischen Lewissäuren stabile Anbadone liefern, führt die Umsetzung mit Hydrazin zu Aldazinen bzw. Hydrazonen.

---

Reaction of electrically neutral organic lewis acids with hydrazine (organic lewis acids, XIV)

While several bases reacting with organic Lewis-acids form stable anbadons, the reaction with hydrazine leads to aldazines (azines) and hydrazones.

---

---

13. Mitt.:P. Margaretha undO. E. Polansky, Mh. Chem.100, 576 (1969).     

Synthesen mit Nitrilen, 30. Mitt.: Die direkte Tetracyan-alkylierung von Chinisatin mit Malonsäuredinitril

Zusammenfassung Chinisatin und 1.8-Trimethylenchinisatin reagieren mit Malonsäuredinitril zu Tetracyanäthanderivaten, wobei als Zwischenstufe die nicht faßbaren Dicyanmethylenverbindungen angenommen werden. Die Addition von Tetracyanäthylen an Oxindol liefert unter partieller Retro-Michael-Reaktion das 3-Dicyanmethylen-2.3-dihydro-2-indolon.

---

Syntheses with Nitriles, XXX.: Tetracyanoalkylation of Quinisatine with Malononitrile

Quinisatine and 1.2.3-Trioxo-6.7-dihydro-1H, 5H-benzo[ij]-quinolizine, resp., react with malonitrile to tetracyano-ethane derivatives. Dicyanomethylene compounds are supposed to be intermediates, but not isolated. Partial retro-Michael-Addition of tetracyanoethylene with oxindole yields 3-dicyanomethylene-2.3-dihydro-2-indolone.

---

---

Herrn Dr. techn. Dr. mult. h. c.W. G. Stoll, Forschungsdirektor der CIBA-GEIGY AG., Basel, in Dankbarkeit zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Synthesen mit Nitrilen, 15. Mitt.: Eine neue Synthese von Derivaten des 1-Pyrindins

Zusammenfassung 1,4-Diketone, wie Acetonylaceton, geben mit Malonsäurenitril Derivate des 1-Pyrindins. Das gebildete 5H-2-Amino-3,7-dicyan-4,6-dimethyl-cyclopenta[b]pyridin (6) weist eine reaktive Methylengruppe auf, welche zu Kondensationen mit Aldehyden und Nitrosoverbindungen geeignet ist. Die so gebildeten Produkte haben Farbstoffcharakter.

---

1,4-Diketones e.g. acetonyl-acetone react with malonitrile to 1-pyrindines. The 5H-2-amino-3,7-dicyano-4,6-dimethyl-cyclopenta[b]pyridine (6) condenses with aldehydes and nitrosocompounds. In this way dye-stuffs are formed.

     

Spectrophotofluorimetric determination of aldehydes with dimedone and other reagents

Summary Two new reagents, dimedone and 1,3-cyclohexanedione, are introduced for the fluorimetric determination of aliphatic aldehydes. Six fluorimetric methods for the determination of formaldehyde and other aldehydes have been compared. Of the selective methods for the determination of formaldehyde the J-acid procedure is recommended when a high order of sensitivity is necessary, the 2,4-pentanedione method when a high order of selectivity is desirable. The dimedone procedures are recommended when it is necessary to analyze for aldehydes other than formaldehyde. However, the dimedone procedures are the most sensitive for the determination of formaldehyde and can be used for this purpose where conditions are appropriate and maximal sensitivity is necessary. These various procedures should also be useful in the analysis of various types of aldehyde precursors.

---

Zusammenfassung Zwei neue Reagenzien für die fluorimetrische Bestimmung aliphatischer Aldehyde, Dimedon und 1,3-Cyklohexandion, wurden eingeführt. Sechs fluorimetrische Verfahren für die Bestimmung von Formaldehyd und anderen Aldehyden wurden verglichen. Von den selektiven Methoden zur Formaldehyd-bestimmung wird das Verfahren mit J-Säure (6-Amino-naphthol-3-sulfonsäure) empfohlen, wenn hohe Empfindlichkeit nötig ist, das Verfahren mit 2,4-Pentandion, wenn hohe Selektivität gewünscht wird. Die Dimedon-Methoden werden empfohlen, wenn andere Aldehyde als Formaldehyd bestimmt werden sollen. Aber diese Methoden sind die empfindlichsten für die Formaldehyd-bestimmung und können unter geeigneten Bedingungen für diesen Zweck verwendet werden, wenn maximale Empfindlichkeit gefordert wird. Die verschiedenen Verfahren sind auch für die Analyse verschiedener Aldehyd-Vorprodukte nützlich.

     

Theoretische Abschätzung der pK-Werte einiger organischer Lewissäuren

Zusammenfassung Mit Hilfe der HMO-Methode werden relative pK-Werte einiger organischer Lewissäuren abgeschätzt und mit experimentellen Daten verglichen. Die thermodynamischen Grundlagen derartiger Abschätzungen werden diskutiert. Ferner wird die Neigung der Lewissäuren zurMichael-Addition mit ihren abgeschätzten pK-Werten korreliert.

---

The relative pK-values of some organic Lewis acids were estimated using Hückel's MO method and compared with experimental data. The thermodynamic basis of such estimations is discussed. The tendency of Lewis acids to undergoMichael additions is correlated to their estimated pK-values.

---

---

Mit 2 Abbildungen

---

a) 1. Mitt.:O. E. Polansky, Mh. Chem.92, 820 (1961); b) 2. Mitt.:O. E. Polansky undP. Schuster, Mh. Chem.95, 281 (1964); c) 3. Mitt.:G. Bihlmayer, F. Kunz undO. E. Polansky, Mh. Chem.97, 1293 (1966); d) 4. Mitt.:P. Schuster, O. E. Polansky undF. Wessely, Tetrahedron1966, Suppl. 8, Part II, 463 (1966); e) 5. Mitt.:G. Bihlmayer, G. Derflinger, J. Derkosch undO. E. Polansky, Mh. Chem.98, 564 (1967); f) 6. Mitt.:H. Peham, O. E. Polansky undF. Wessely, Mh. Chem.98, 1665 (1967); g) 7. Mitt.:P. Margaretha, P. Schuster undO. E. Polansky, Mh. Chem.99, 601 (1968).     

Messung der Aciditätskonstanten einiger elektrisch neutraler organischer Lewissäuren

Zusammenfassung Die Acidität von insgesamt 43 verschiedenartigen organischenLewissäuren wurde in 99 Vol.-proz. Methanol durch potentiometrische Titration bestimmt. Einige ausgewählte Vertreter wurden auch in anderen Methanol/Wasser-Mischungen und in absol. Methanol mit potentiometrischen und optischen Methoden untersucht; in zwei Fällen wird der pK _L -Wert auf Wasser extrapoliert. Bei allen Messungen in wasserhaltigen Lösungsmitteln muß die Hydrolyse derLewissäuren als Fehlerquelle der pK _L -Bestimmung untersucht und ausgeschaltet werden.

---

The acidity of 43 different organicLewis acids in 99% (v/v) methanol was determined by potentiometric titration. A few compounds were investigated at different methanol/water ratios or in anhydrous methanol using potentiometric and optical methods; in two cases the pK _L -values were extrapolated to water. For all measurements in water containing solvents hydrolysis of theLewis acids has to be taken into consideration and eliminated as a source of error for the determination of pK _L -values.

---

---

Mit 10 Abbildungen

---

Herrn Prof. Dr.J. W. Breitenbach zum 60. Geburtstag gewidmet.

---

Teile der DissertationenP. Schuster (Univ. Wien, 1966) undA. Stephen (Univ. Wien, 1966).

---

20. Mitt.:H. Peham, O. E. Polansky undF. Wessely, Mh. Chem.98, 1665 (1967).

---

8. Mitt.:P. Schuster undO. E. Polansky, Mh. Chem.99, 1234 (1968).     

On theMichael type addition of dipeptides to 4-oxo-4-phenyl-2-butenoic acid derivatives

The title reaction afforded the adducts3 in variable selectivity, but the isomers of (S,S,S)-configuration were easily isolated; the reversibility of the reaction permits the recovery of the starting materials from the mother liquor. High selectivity has been observed in one case only.

---

ZurMichael-ähnlichen Addition von Dipeptiden an Derivate der 4-Oxo-4-phenyl-2-butensäure (Kurze Mitteilung)

Zusammenfassung Die Titelreaktion liefert die Addukte3 in unterschiedlicher Selektivität; die Isomeren mit (S,S,S)-Konfiguration konnten jedoch einfach isoliert werden, und die Reversibilität der Reaktion ermöglicht die Rückgewinnung der Ausgangsstoffe. Eine hohe Selektivität wurde nur in einem Fall beobachtet.

     

Über Reaktionen mit Betain, 2. Mitt

Zusammenfassung Betain reagiert mit Phenol und seinen Alkyl- bzw. Halogenderivaten in Gegenwart von Calciumoxid in guten Ausbeuten zu Phenylmethyläthern und Phenoxyessigsäuren. Auch sterisch gehinderte Phenole lassen sich leicht in die Methyläther überführen. Verschiedene Reaktionswege werden diskutiert.

---

Betaine reacts with phenol and alkyl or halogen substituted phenols in the presence of CaO in good yield to phenyl methyl ethers and phenoxy acetic acids. Also phenols with steric hindrance are readily converted in methyl ethers. Various reaction pathways are discussed.

---

---

Auszugsweise vorgetragen anläßlich der Chemikertagung in Graz, September 1965.

---

1. Mitt.:E. Ziegler, H. Wittmann undF. Orlinger, Mh. Chem.96, 208 (1965).     

Mechanismus der Reaktion von polaren Olefinen mit Diazoalkanen zu stickstoffreien Verbindungen

Zusammenfassung Die eingehende kinetische Untersuchung der Reaktion von Isobutylidenmeldrumsäure (1) mit Diazoessigester (2) zu Cyclopropanen und ungesätt. Verbindungen beweist, daß diese Umsetzung nach einem zweistufigen Folgemechanismus abläuft. Im ersten und geschwindigkeitsbestimmenden Teilschritt entsteht nach einem Zeitgesetz zweiter Ordnung das thermisch labile1-Pyrazolin3, im schnelleren zweiten Teilschritt zerfällt das kurzlebige Zwischenprodukt nach einer Reaktion erster Ordnung in die stickstoffreien Endprodukte. Mit Hilfe der UV-Spektroskopie gelang es, den Konzentrationsverlauf des intermediären 1-Pyrazolins unmittelbar zu messen.

---

Mechanism of the reaction of polar olefines with diazoalkanes to nitrogen-free products

Detailed kinetic investigation shows that the reaction of isobutylideneMeldrum's acid (1) and ethyl diazoacetate (2) consists of two steps. The first step, which produces the thermally unstable 1-pyrazoline3 in a second order reaction, is rate-determining and followed by a rapid first order thermolysis of the short-lived intermediate3 to nitrogen free products. The change in concentration of the intermediate 1-pyrazoline was observed by UV-spectroscopy directly.

---

---

Mit 2 Abbildungen

---

Herrn Prof. Dr.E. Broda zum 60. Geburtstag gewidmet.

---

24. Mitt.:F. Nierlich, P. Schuster undO. E. Polansky, Mh. Chem.102, 438 (1971).

---

Teil der DissertationH. Kisch, Universität Wien 1969.     

Über Reaktionen der o-Chinolacetate des Vanillins und Isovanillins, 1. Mitt.

Zusammenfassung Die Einwirkung von NaCN auf 2-Methoxy-4-formyl-o-chinolacetat (1) und auf 2-Methoxy-5-formyl-o-chinolacetat (2) nimmt einen Verlauf, der von dem entsprechender dimethylsubstituierter o-Chinolacetate völlig verschieden ist. Bei1 hängt die Art der gebildeten Reaktionsprodukte in entscheidendem Maße vom verwendeten Lösungsmittel ab: in Methanol liefert1 3-Hydroxy-4-cyan-benzoesäuremethylester, inDMF hingegen 2-Cyan-3-methoxy-4-hydroxy-benzaldehyd. Das Verhalten von2 ist einfacher: es tritt keine Addition des CN-Ions an das Chinolsystem ein, sondern es entsteht die Isovanillinsäure, bzw. deren Methylester.

---

The reaction of NaCN with 2-methoxy-4-formyl-o-quinol acetate (1) and 2-methoxy-5-formyl-o-quinol acetate (2) differs fundamentally from that with the corresponding dimethyl substituted quinol acetates. With1 the type of reaction products formed depends to a great extent on the solvent used: in methanol1 yields 3-hydroxy-4-cyano-benzoic acid methylester, inDMF, however, 2-cyano-3-methoxy-4-hydroxybenzaldehyde. The behaviour of2 is simpler: no addition of the CN ion to the quinol system occurs. Isovanillic acid or the corresponding methyl ester is formed.

---

---

Herrn Prof. DDr. h. c. mult.K. Freudenberg zum achtzigsten Geburtstag in Verehrung gewidmet.     

Zur Kinetik der Reaktion von Isobutylidenmeldrumsäure und von 3-Methyl-2-äthoxycarbonylbutyliden-1-meldrumsäure mit Diazoessigsäureäthylester

Zusammenfassung Die Umsetzungen von Isobutylidenmeldrumsäure bzw. von 3-Methyl-2-äthoxycarbonylbutyliden-1-meldrumsäure mit Diazoessigester folgen Geschwindigkietsgesetzen 2. Ordnung. Aus der Temperaturabhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten errechnen sich Aktivierungsparameter, die jenen der 1,3-dipolaren Cycloaddition entsprechen. Diese Werte ändern sich nur wenig bei Übergang zu Lösungsmitteln unterschiedlicher Polarität. Die Ergebnisse lassen auf thermisch labile 1-Pyrazoline als Zwischenprodukte schließen, die dann zu den bekannten, stickstoffreien, stabilen Reaktionsprodukten zerfallen.

---

Kinetics of the reaction of isobutylidene meldrum's acid and of 3-methyl-2-ethoxycarbonylbutylidene meldrum's acid with ethyl diazoacetate

The reaction of either isobutylidenmeldrum acid or 3-methyl-2-ethoxycarbonylbutyliden-1-Meldrum acid with ethyl diazoacetate exhibits second order kinetics. The values of the activation parameters, calculated from the temperature dependence of the rate constants, correspond to those obtained from 1,3 dipolar cyclo-addition reactions. These values are altered only slightly when the polarity of the solvent is changed. These results suggest that the reaction proceeds via a thermally labile 1-pyrazoline which then decomposes to give nitrogen and the observed products.

---

---

Mit 5 Abbildungen

---

Herrn Prof. Dr.E. Broda zum 60. Geburtstag gewidmet.

---

23. Mitt.:P. Margaretha, Tetrahedron Letters1970, 1449.

---

Teil der DissertationF. Nierlich, Universität Wien 1967. Gegenwärtige Anschrift: c/o Texaco Belgium N. V., European Research Center, President J. F. Kennedylaan, B-9020 Gent/Belgien.     

Synthesen von Heterocyclen, 97. Mitt.: (Chinolizine und Indolizine,III): Über die Reaktion der 2-Pyridylessigsäureester mit Brombrenztraubensäureester

Zusammenfassung Eine eingehende Untersuchung zeigt, daß die Reaktion von 2-Pyridylessigsäureestern (1) mit Brombrenztraubensäureester (2) Indolizine ergibt und nicht Chinolizinderivate, wie von anderen Autoren angenommen wurde.

---

Further study of the reaction between 2-pyridylacetates and ethyl bromopyruvate shows that the products obtained are indolizines and not quinolizines as proposed by other authors.

---

---

Mit 1 Abbildung