Nd^3＋离子的晶场劈裂与基质晶体的化学键

利用研究复杂晶体化学键的理论方法，计算了一组ＡＢＯ４型基质晶体的结构参数和化学键参数，发现Ｎｄ＾３＋离子的总晶场劈裂能△Ｅ与晶体的平均共价性有线性关系。     

基质中不同稀土离子晶场强度的比较分析

用计入电荷屏蔽作用后的晶场参数关系式, 比较分析了两种典型的激光材料激活离子Er3+和Nd3+在一系列晶体基质中的标量晶场强度. 理论上得到两者之间的比值为0.761, 从实验数据中得到的相应比值为0.731±0.017, 理论计算结果和经验关系式符合得相当好. 由此可以得到当不同稀土离子在同一种基质材料中占据相同的格位时, 其晶场强度的比值.     

EuP5O14的配位场理论计算

ＥｕＰ_５Ｏ_（１４）的配位场理论计算　　范英芳，杨频，潘大丰（山西大学分子科学研究所，山西省农业科学院情报所，太原，０３０００６）关键词配位场理论，Ｃ_（２ｖ）对称场，稀土配合物，ＥｕＰ_５Ｏ_（１４）ＥｕＰ５Ｏ１４是七十年代发现的一种新型发光材料，它...     

La1-xPrxP5O14晶体的光谱性质

分析了室温下晶体在紫外、可见区的吸收，荧光和红外光谱，利用Judd-Ofeld理论计算了PrPP和La0.2Pr0.8PP晶体中Pr3 的实验振子强度，PrPP和La0.2Pr0.8PP晶体中Pr3 离子振子强度变化不大，说明在该晶体中Pr3 的浓度猝灭效应较小，红外光谱和结构分析确定了晶体的结构为单斜晶系，并观察到Pr^3 的3P0-3H6跃迁的红色发射很强。     

掺钕钙铝磷酸盐玻璃的光谱参数

掺钕钙铝磷酸盐玻璃的光谱参数于亚勤，张思远，王庆元，盛桂云（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）（长春冶金专科学校长春）关键词掺钕钙铝磷酸盐玻璃，光谱参数，Ｊｕｄｄ－Ｏｆｅｌｔ理论１９６０年第一台红宝石激光器问世后，１９６１年便出现了掺钕钡...     

Ca3Al2Ge3O12:Cr3+的光谱性质及晶场参数计算

为了解Cr3+离子在钙铝锗酸盐Ca₃Al₂Ge₃O₁₂:石榴石中的光谱性质, 合成了Ca₃Al₂Ge₃O₁₂:Cr³⁺多晶材料；测量了其X射线衍射图, 漫反射光谱, 激发、发射光谱等；分析了Cr3+离子在钙铝锗酸盐中的发光特性；计算了其晶场强度(Dq/B), Stokes位移(ΔEs)及黄昆-里斯因子(S)等. 在450 nm激发下, Ca₃Al₂Ge₃O₁₂:Cr³⁺室温发射光谱主要由三个宽带及附加其上的弱R线构成, 分别对应于Cr3+离子的4T1、 4T2、2T2到 4A2 能级跃迁. 低温时R线变得强而锐. 通过计算, Dq/B=2.43, ΔEs=1884 cm-1, S=5.21. 表明在Ca₃Al₂Ge₃O₁₂中Cr³⁺离子处于较弱的晶场强度, 电子-声子耦合较强, 为发展可调谐激光材料提供重要线索.     

Ca3Al2Ge3O12:Cr3+的光谱性质及晶场参数计算

为了解Cr3 离子在钙铝锗酸盐Ca3Al2Ge3O12石榴石中的光谱性质,合成了Ca3Al2Ge3O12:Cr3 多晶材料;测量了其X射线衍射图,漫反射光谱,激发、发射光谱等;分析了Cr3 离子在钙铝锗酸盐中的发光特性;计算了其晶场强度(Dq/B),Stokes位移(ΔEs)及黄昆-里斯因子(S)等.在450nm激发下,Ca3Al2Ge3O12:Cr3 室温发射光谱主要由三个宽带及附加其上的弱R线构成,分别对应于Cr3 离子的4T1、4T2、2T2到4A2能级跃迁.低温时R线变得强而锐.通过计算,Dq/B=2.43,ΔEs=1884cm-1,S=5.21.表明在Ca3Al2Ge3O12中Cr3 离子处于较弱的晶场强度,电子-声子耦合较强,为发展可调谐激光材料提供重要线索.     

CsCdBr3晶体中Nd3+离子的晶体场能级计算

在C3v点群对称场中,运用双层点电荷和点电荷配位场模型计算了CscdBR3晶体中Nd3+离子的65个配位场能级,与实验能级值相比,它们的均方根偏差分别为29.27和36.25cm-1.结果表明:双层点电荷模型引入键电荷q是成功的,它能够更准确地反映中心离子与配体之间相互作用的真实情况,对研究C3v对称场中稀土离子的光谱特性具有非常重要的意义.     

ZrO2：Er^3＋，Yb^3＋纳米晶的制备及Er^3＋离子能级在晶体场中的分裂

采用1，3-丁二醇低热结晶法制备了ZrO2：Er^3 ，Yb^3 纳米晶．常温下，用980nm的红外激光激发可以观察到很强的ZrO2：Er^3 ，Yb^3 纳米晶红光发射，用荧光光谱仪记录了该上转换光谱．X射线粉末衍射(XRD)结果表明，ZrO2：Er^3 ，Yb^3 纳米晶属于立方晶系．研究了纳米晶的上转换发光机理，根据晶体场理论对Er^3 的2个上转换能级进行了Stark分裂计算，对2个能级之间的谱线进行了归属，进一步证实了980nm激发Er^3 离子的上转换经历两个过程：一是连续吸收2个980nm光子的过程，二是吸收980nm光子，电子转移到亚稳态能级后，再吸收980nm光子的过程．     

晶场效应和化学键性质对Eu^2+光谱结构的影响

合成了掺Eu^2+的单一氟化物五种和复合氟化物六种; 研究了Eu^2+在基质中的跃迁发射随晶场、化学键性质变化的规律。 在一些低配位数、强晶场的体系中观察到了Eu^2+的f→f跃迁发射, 首次在室温下,观察到单一氟化物AlF3:Eu^+中的f→f跃迁发射。     

Eu^2^+激活的LiAl5O8和Al2O3的荧光性质

通过研究Eu^2^+在LiAl5O8和Al2O3基质中的荧光性质, 发现Eu^2^+在LiAl5O8和α-Al2O3基质中产生f→f跃迁发射, 在α-Al2O3和γ-Al2O3的混合相中Eu^2^+的f→f跃迁发射消失, 产生一新的带状发射。运用晶场和共价理论及晶体结构数据对实验结果进行详细讨论, 采用电负性平均化原理和Sanderson电负性标度计算基质中Eu^2^+所带分电荷及Eu-O键的离子性百分数, 合理地解释了实验结果。     

掺锰五磷酸铈晶体的生长及锰离子的价态

用蒸发溶液法从磷酸溶液中生长出不同掺锰量的五磷酸铈晶体。在合适的生长条件下可获得优质的光学晶体。用电子顺磁共振确定晶体中锰离子为二价。CeP_5O_(14)-Mn(II)的激发光谱和发射光谱表明,Ce~(3+)-Mn~(2+)间存在着能量转移。     

4-取代Fentanyl类化合物电子结构及构效关系研究

本文对十一个4-取代Fentanyl类化合物进行了量子化学(INDO)计算, 研究了它们的电子结构及构效关系. 结果表明, 这些化合物同其他Fentanyl类化合物在主要活性部位和电子结构趋势上基本相同. 酰胺氧原子是最重要的负电中心, 哌啶氮原子在季铵化后发挥正电中心作用. 4-取代基的极性基团可能以电荷转移作用或氢键接受体形式与受体极性部位结合, 并能影响其他活性部位电子密度. 另外, 4-取代基的立体因素与疏水因素同生物活性相关.