Kinetische Untersuchung der Redox-Reaktionen von U(III)-Ionen mit Senzaldehyd und Salicylaldehyd

Ohne Zusammenfassung     

Die spektralphotometrische Bestimmung von Eisen (III) mit der Schiffschen Base aus 1,8-Diaminopropanol-2 und Salicylaldehyd

Ohne Zusammenfassung     

Magnetische Untersuchungen an Komplexen von La(III), Pr(III) und Nd(III) mitSchiffschen Basen

Specific magnetic susceptibilities (_s) of several newly synthesized chelates of some of the lanthanons [La(III), Pr(III) and Nd(III)] are reported. These derivatives are of the general type,Ln(O-i-C₃H₇)_3–n (C₆H₅CHNRO) _n [where,Ln=La(III), Pr(III) or Nd(III);n=1 or 2 and R=CH₂CH₂, CH₂CHCH₃ or C₆H₄] and have been prepared by the reaction of the alkoxides of the lanthanons withSchiff bases such as benzylidene-2-hydroxyethylamine (C₆H₅CHNCH₂CH₂OH), benzylidene-2-hydroxy-n-propylamine (C₆H₅CHNCH₂CHOHCH₃) and benzylidene-o-aminophenol (C₆H₅CHNC₆H₄OH) in different molar relations in dry benzene.The resulting crystalline derivatives are non-volatile, light to deep yellow or blackish in colour. These tend to polymerize on keeping as shown by their insoluble nature and higher melting points, the polymerisation possibly occurring by the intermolecular coordination through oxygen atoms as reported earlier¹.UsingGouy method², the bis-isopropoxy mono-Schiff base and mono-isopropoxy bis-Schiff base complexes of La(III) have been shown to be diamagnetic, with _s values being in the range of –0.32 to –0.45×10^–6 and –0.39 to –0.55×10^–6 c.g.s. units at 305 K respectively.In the remaining derivatives, Pr(O-i-C₃H₇)_3–n (C₆H₅CH NRO) _n and Nd(O-i-C₃H₇)_3–n (C₆H₅CHNRO) _n (where,n=1 or 2 and R=CH₂CH₂, CH₂CHCH₃ or C₆H₄) the magnetic moment values range between 3.25 to 3.32 and 3.30 to 3.33 _B respectively indicating their paramagnetic nature.     

Bildungskonstanten von Komplexen der 3-Hydroxynaphthalin-2-carbonsäure mit Pr(III), Nd(III), Gd(III), Dy(III), Er(III) und Yb(III)

The stability constants of the complexes of 3-hydroxynaphthalene-2-carboxylic acid with some lanthanides have been obtained potentiometrically in aqueous dioxane (50%,V/V) at three temperatures and keeping the ionic strength at 0.1M (KNO₃), usingIrving-Rossotti titration technique. The values of overall changes in G°, H°, and S° have also been evaluated.     

Additionsverbindungen von Zinn(IV)-chlorid mit Sauerstoffbasen und von Aluminium (III)

Ohne Zusammenfassung     

Reaktion von Alkyl- und Arylchlorsilanen mit Phosph(III) en-imidamiden

The reaction of RSiCl₃ (R=CH₃, C₂H₅, C₆H₅) and R₂SiCl₂ (R=CH₃) with one mole of the phosphenimidous amides R₂N–P=NR [R=R=Si(CH₃)₃; R=Si(CH₃)₃, R=C(CH₃)₃] yieds a four membered PN₂Si-ring system under elimination of (CH₃)₃SiCl.     

Reaktion von Alkyl- und Arylchlorsilanen mit Phosph(III) en-imidamiden

The reaction of RSiCl₃ (R=CH₃, C₂H₅, C₆H₅) and R₂SiCl₂ (R=CH₃) with one mole of the phosphenimidous amides R₂N–P=NR [R=R=Si(CH₃)₃; R=Si(CH₃)₃, R=C(CH₃)₃] yieds a four membered PN₂Si-ring system under elimination of (CH₃)₃SiCl.     

Austausch von Chrom(III) mit Chrom(II) und Szilard—Chalmers-Reaktion von Kaliumchromat

Zusammenfassung Durch Versuche mit⁵¹Cr wird gezeigt, daß Cr³⁺ mit Cr²⁺ austauscht, wenn man ein Chrom(III)-Salz in wässeriger Cr²⁺-Lösung auflöst, d. h. die Hydratation zum reaktionsträgen [Cr(H₂O)₆]³⁺ verläuft relativ langsam. Die Bedeutung dieses Austausches für dieSzilard—Chalmers-Reaktion von Chromat wird diskutiert.

---

Experiments with⁵¹Cr prove the exchange of Cr³⁺ with Cr²⁺ when a Cr(III)-salt is dissolved in an aqueous solution of Cr²⁺. This indicates that the hydration to the inert [Cr(H₂O)₆]³⁺ is relatively slow. The importance of this exchange for theSzilard—Chalmers reaction of chromate is discussed.

     

Die derivatographische Prüfung der Reaktion von Kobalt(III)-hexamminchlorid mit Alkalinitraten

Zusammenfassung Die derivatographische Untersuchung von Gemischen aus Kobalt(III)-hexamminchlorid und Nitraten des Li, Na, K, Cs bzw. NH₄ ergab, daß die komplexe Verbindung mit den Alkalinitraten in Reaktion tritt, wobei ein gemischter Komplex der Zusammensetzung [MeCo(NH₃)_{1, 5}NO₃ · C1]C1₂ entsteht. Diese Annahme wurde teils durch stöchiometrische Berechnungen aus den derivatographischen Kurven, teils nach Erhitzen solcher Verbindungen, die Alkalinitrat in verschiedenen Mengen enthalten, durch Bestimmung des Ammoniak- und Stickstoffgehaltes des Rückstandes erwiesen. Es wurde festgestellt, daß die entstandene neue Verbindung bei niedrigerer Temperatur zersetzt wird als die einzelnen reinen Mischungskomponenten. Im Falle eines Kaliumnitratüberschusses spielt sich die Reaktion nach einem anderen Mechanismus ab, als im Falle eines Überschusses an Kobalt(III)-hexamminchlorid.

---

Summary The derivatographic investigation of mixtures of cobalt(III) hexammine chloride and nitrates of Li, Na, K, Cs, NH₄ showed that the complex compound reacts with the alkali nitrates to yield a mixed complex of the composition [MeCo(NH₃)_{1, 5}NO₃ · C1]C1₂. This assumption was supported in part by stoichiometric calculations from the derivatographic curves, in part by heating such compounds as contain the alkali nitrate in various amounts, and by determining the ammonia and nitrogen contents of the residue. It was found that the resulting new compound is decomposed at a lower temperature than the individual pure components of the mixture. In the case of an excess of potassium nitrate, the reaction follows another mechanism as compared with that prevailing with an excess of cobalt(III) hexammine chloride.

---

Résumé L'étude dérivatographique de mélanges de chlorure de cobalt-III hexammine, et de nitrates de Li, Na, K, Cs ou NH₄, a montré que la combinaison complexe avec les nitrates alcalines entre en jeu et conduit à la formation d'un complexe mixte de composition [MeCo(NH₃)_{1, 5}NO₃·C1]C1₂. Cette hypothèse s'est trouvée vérifiée en partie par des calculs stoechiométriques sur les courbes dérivatographiques, en partie après chauffage de composés contenant des nitrates alcalines en diverses quantités, par dosage de l'ammoniac et de l'azote sur le résidu. On a établi que le nouveau composé qui prend naissance se décompose à température inférieure à celle des composants individuels purs du mélange. Dans le cas d'un excès de nitrate de potassium la réaction se déroule suivant un autre mécanisme que celui correspondant à un excès de chlorure de cobalt-III hexammine.

---

---

Vorgetragen beim Symposium für analytische Chemie in Graz, 29. September bis 1. Oktober 1965.     

Die mikrochemischen Reaktionen von Ba, Sr und Ca mit Kaliumjodat und von Ca, Mg und Li mit Urotropin und Kaliumhexacyanoferrat(II) und -(III)

Ohne Zusammenfassung     

Die titrimetrische Bestimmung von Hypobromit und Bromit mit Arsen(III)-oxid

Ohne Zusammenfassung     

Die Reduktion von geminalen Dinitro- und Trinitroverbindungen mit Titan-(III)-chlorid

Ohne Zusammenfassung     

Spektralphotometrische Bestimmung von Eisen(III) und Chrom(VI) mit Helasolviolett 4R

Ohne Zusammenfassung

---

Spectrophotometric determination of iron(III) and chromium(VI) by means of helasol violet 4R

     

Spektrophotometrische Studie der Reaktion von Uran(VI) und Eisen(III) mit Xylenolorange

Zusammenfassung Es wurden die optimalen Bildungsbedingungen der Komplexe von UO₂ ²⁺ und Fe³⁺ mit Xylenolorange ermittelt, die Zusammensetzung der entstehenden Komplexe festgestellt und ihre Stabilitätskonstanten berechnet. Auf Grund der erhaltenen Ergebnisse wurden die allgemeinen Gesetzmäßigkeiten der gegenseitigen Störwirkung der Komplexe UO₂ ²⁺ und Fe³⁺ abgeleitet und die Bedingungen der Bestimmung von Eisenspuren in Uran aufgestellt. Die experimentellen Ergebnisse haben die Gültigkeit der theoretischen Voraussetzungen völlig bestätigt.