Li_4SiO_4-Li_3VO_4赝二元系和Li_4GeO_4-Li_4SiO_4-Li_3VO_4赝三元系中新的锂离子导体

本文在室温到300℃的温度范围内研究了Li_4SiO_4-Li_3VO_4和Li_4GeO_4-Li_4SiO_4-Li_3VO_4体系中的离子导电性,发现γ_(II)相固溶体Li_(3 x)V_(1-x)Si_xO_4是好的锂离子导体。所研究的成分中Li_(3.3)V_(0.7)Si_(0.3)O_4的离子电导率最高,室温下为1×10~(-5)Q~(-1)·cm~(-1),在42—192℃的电导激活能为0.36eV,电子电导率可以忽略,因而这是迄今所发现的最好的锂离子导体之一。粗略确定了Li_4GeO_4-Li_4SiO_4-Li_3VO_4三元系中电导率高的范围,发现在Li_(3.5)V_(0.5)Ge_(0.5)O_4中Si部分取代Ge可以使电导率进一步提高,Li_(3.5)V_(0.5)Ge_(0.4)Si_(0.1)O_4的室温电导率可达1.3×10~(-5)Q~(-1)·cm~(-1),电导激活能为0.40eV。     

Li_4GeO_4-Zn_2GeO_4赝二元系相图的研究

本文用差热分析和X射线衍射的方法对Li_4GeO_4-Zn_2GeO-4赝二元系相图进行了研究。结果指出,文献中所报道的锂离子导体Li_(14)Zn(GeO_4)_4不是化合物,而是含Zn_2GeO_4的以Li_4GeO_4为基的固溶体,由于Zn_2GeO_4的加入,使Li_4GeO_4的高温相稳定存在于室温。根据研究结果,提出了关于Li_(14)Zn(GeO_4)_4多晶陶瓮样品在室温长期放置后,电导率明显降低的解释。     

SrNb_2O_6-NaNbO_3-LiNbO_3赝三元系相图的研究

本文用X射线衍射、热处理及差热分析等方法测定了SrNb_2O_6-NaNbO_3-LiNbO_3赝三元系的室温截面及相应的SrNb_2O_6-NaNbO_3,SrNb_2O_6-LiNbO_3和NaNbO_3-LiNbO_3等三个赝二元系相图;粗略地研究了Sr_(0.42)Na_(0.16)NbO_3-LiNbO_3系的纵截面;含5mol％LiNbO_3及10mol％LiNbO_3的SrNb_2O_6-NaNbO_3的纵截面。确定了室温Sr_2Na(NbO_3)_5(以下略为S_2N)相为四方钨青铜结构。其点阵常数为a=12.36,c=3.906.LiNbO_3在S_2N相内的溶解度可达～10mol％,当LiNbO_3含量超过5mol％时,S_2N相畸变为S_2N相。S_2N相为正交晶系。实验确定室温S_2N(S_2N)相系亚稳相。在900-1100℃长时间退火即分解为SrNb_2O_6和以NaNbO_3为基的固溶体的混合物。     

LiIO_3-RbIO_3赝二元系相图的研究

一、引 言碘酸盐是许多探索新材料的工作者感兴趣的材料,尤其是碘酸锂晶体的生长、结构、相变、性能等,在国内外都做了大量的工作[1-5],证明它具有良好的非线性光学性质和压电性质,已应用于实际.根据IO3-基团具有未成键的电子对,可以预言,其它碘酸盐也容易形成不具对称中心的结构,可能具有非线性光学及其它例如压电、热电等性能.由这些碘酸盐形成的复盐,其结构及性能如何,则是使人更感兴趣的问题. 碘酸理的结构及其相变见文献[1].碘酸铷的结构见文献[6],没有发现相变.两者的复盐有一化合物[7].当我们进行这项工作时,尚未见其它有关这方面的…     

LiIO_3_KIO_3赝二元系相图

本文用粉末固态烧结法、水溶液蒸发法和熔融法对LiIO_3_KIO_3 系统可能存在的二元化合物进行合成. 二元化合物Li_2_K (IO_3_）_3_属单斜晶系; 简单单斜布喇菲点阵. 并确定其存在的成份范围和条件.a=11.127埃，b=11.092埃,c=8.243埃, 角度等于110°30′,z=4 同时测定了LiIO_3_KIO_3系统平衡态时亚稳态的相图. 关键词：     

Li_3VO_4-Li_4TO_4(T=Ge,Si)固溶体离子导体~7Li的NMR研究

在150—573K温度范围内,研究了固溶体Li_3VO_4-Li_4TO_4(T=Ge,Si)系统不同成分的~7Li的NMR谱。发现γ_(II)相固溶体室温~7Li的NMR线宽和自旋晶格弛豫时间T_1的值都比Li_4GeO_4,Li_4SiO_4和Li_3VO_4小约一个数量级。这表明在γ_(II)相固溶体离子导体中,Li~+离子运动有可能比固溶前有数量级增长。同时还发现~7Li的电四极分裂伴线数随成分和温度而异,以及伴线强度百分比依赖于温度。这反映γ_(II)相的不同成分中,间隙Li~+离子占有的不等价位置个数不同,而Li~+离子在每个不等价位置上的占有率又随温度而变化。     

Li_2SO_4—Li_2B_2O_4,Li_2SO_4—(NH_4)_2SO_4赝二元系相图及离子导电性研究

本文用差热分析和X射线衍射方法对Li_2SO_4-Li_2B_2O_4和Li_2SO_4-[NH_4]_2SO_4两个赝二元系相图进行了研究。Li_2SO_4-Li_2B_2O_4是共晶体系,共晶温度为720℃,共晶点在含75mol％Li_2SO_4处。在Li_2SO_4-[NH_4]_2SO_4体系中只有一个包晶化合物LiNH_4SO_4,它在186℃附近有一个固态相变。 研究了Li_2BO_4晶态和非晶态及Li_2SO_4-(NH_4)_2SO_4体系中三种不同成分样品的离子导电性,发现在400℃以下非晶态Li_2B_2O_4的电导率比晶态至少高两个数量级,而且电导激活能大大降低。Li_2NH_4SO_4高温相电导激活能为0.12eV,而室温相为0.70eV.含Li_2SO_440mol％的样品(即LiNH_4SO_4和[NH_4]_2SO_4二相混合物)在高温相的电导率比纯LiNH_4SO_4高约两个数量级,这表明在一种离子晶体中加入适量的另一种离子晶体,可以使前者的电导率大幅度提高。     

LiIO_3-NaIO_3赝二元系相图及其非晶态晶化动力学的研究

本文对LiIO_3-NaIO_3赝二元系的相图,相变,非晶态的形成和稳定性,以及晶化的动力学过程等进行了仔细的研究,LiIO_3-NaIO_3赝二元系属共晶体系,共晶温度为325℃,共晶点成份为含50m/o LiIO_3,用共晶点附近成份的试样,在超过熔点150℃的情况下首次获得碘酸盐的非晶态,非晶态的存在降低了LiIO_3的表观相变温度,强X射线的辐照,各种空气湿度,细粒度等因素都加速非晶态的晶化速率,从二元系非晶态块中,LiIO_3晶化的速率与完整性都大于NaIO_3,当晶化量y=0.1—0.9时,等温晶化过程符合Johnson-MehI-Avrami方程式y(t)=1-exp(-bt~n),Avrami指数n=2—3,晶化速率常数b随温度指数增加,晶化激活能为2.21eV。     

Li3VO4-Li4SiO4-Li4GeO4赝三元系相图的研究

本文用差热分析法和高温、室温X射线衍射法对Li₃VO₄,Li₄SiO₄的相变过程,Li₃VO₄-Li₄SiO₄,Li₃O₄-Li-4GeO₄赝二元系相图以及Li₃VO₄-Li₄SiO₄-Li₄GeO₄赝三元系相图室温截面进行了研究。发现在Li₃VO₄-Li₄SiO₄,Li₃VO₄-Li₄GeO₄赝二元系中,由于Li₄SiO₄或Li₄GeO₄的加入而使Li₃VO₄的高温γ_II相稳定存在于室温,从而得到一种新的具有高电导率的锂离子导体。作者认为探寻使高温态稳定存在于室温的方法是探索新的离子导体研究中有效途径之一。 关键词：     

Al-Ti-V-M四元系合金TiAl_3-VAl_3-MAl_3(M=Ni,Fe)赝三元系相图的室温截面

本文用X射线衍射法测定了Al-Ti-V-M四元系合金TiAl_3-VAl_3-MAI_3(M=Ni,Fe)两个赝三元系相图的室温截面。(1)TiAl_3-VAl_3 NiAl_3赝三元系相图室温截面由一个单相点ε(NiAl_3)、一个单相区δ(TiAl_3和VAl_3形成的连续固溶体)和一个两相区δ s所组成。(2)TiAl_3-VAl_3-FeAl_3赝三元系相图的室温截面由θ(FeAl_3)单相区、δ(TiAl_3和VAl_3形成的连续固溶体)单相区和一个两相区θ δ所组成。两个相图中出现的相,分别与相应的四个二元系和三个三元系中出现的单相一致,未发现新相。     

SrNb2O6-NaNbO3-LiNbO3赝三元系相图的研究

本文用X射线衍射、热处理及差热分析等方法测定了SrNb₂O₆-NaNbO₃-LiNbO₃赝三元系的室温截面及相应的SrNb₂O₆-NaNbO₃,SrNb₂O₆-LiNbO₃和NaNbO₃-LiNbO₃等三个赝二元系相图;粗略地研究了Sr_0.42Na_0.16NbO₃-LiNbO₃系的纵截面;含5mol％LiNbO₃及10mol％LiNbO₃的SrNb₂O₆-NaNbO₃的纵截面。确定了室温Sr₂Na(NbO₃)₅(以下略为S₂N)相为四方钨青铜结构。其点阵常数为a=12.36?,c=3.906?.LiNbO₃在S₂N相内的溶解度可达～10mol％,当LiNbO₃含量超过5mol％时,S₂N相畸变为S₂N′相。S₂N′相为正交晶系。实验确定室温S₂N(S₂N′)相系亚稳相。在900-1100℃长时间退火即分解为SrNb₂O₆和以NaNbO₃为基的固溶体的混合物。 关键词：     

Mg(IO_3)_2-LiIO_3-HIO_3赝三元系的相关系

一、引 言 碘酸盐晶体由于存在着未成键的电子对,通常不具有对称中心,因而在电光和非线性光学效应方面具有广泛应用的可能性.同时,大部分碘酸盐晶体的空间堆积系数较低,约为50%左右,这就为离子在晶体中运动提供了可能性.所以,碘酸盐晶体作为快离子电导材料也是十分值得探讨的.     

Li_4SiO_4陶瓷小球水解吸行为实验研究

采用程序升温热解吸(TPD/TDS)方法对Li4SiO4陶瓷小球的水解吸行为进行了实验研究。结果表明:水解吸过程中主要存在四个解吸峰;其中100℃附近的峰可解释为物理吸附水;150,250,400℃附近的峰可分别解释为以氢键、Li-OH和Si-OH配位键形式存在的化学吸附水。氚的释放与水的解吸几乎同步进行,且氚的释放形式主要为氚水(HTO),据此推测,氚水可能存在三种释放机制:(1)-OT+H2O→-OH+HTO;(2)-OH+-OH→H2O,-OT+H2O→-OH+HTO;(3)-OT+-OH→HTO。     

银—锡—铝三元系合金相图

用X射线方法测定了银-锡-铝三元系合金相图。合金含量从30wt.％Sn到纯锡,从30wt.％Al到纯铝。同时,对此三元系的富银角(<30wt.％Sn,<30wt.％Al)相图的γ相区,ζ+δ相区和β+γ+δ相区重新做了测定。室温相截面由六个单相(即α,μ,β,γ,Sn和δ)相区,八个双相(即α+μ,α+β,β+μ,β+γ,γ+Sn,β+Sn,β+δ及Sn+δ)相区,和三个三相(即α+β+μ,β+γ+Sn及β+Sn+δ)相区所构成。所有单相与三个二元系的单相一致,没有新相出现。     

LiIO3-NaIO3赝二元系相图及其非晶态晶化动力学的研究

本文对LiIOO₃-NaIO₃赝二元系的相图,相变,非晶态的形成和稳定性,以及晶化的动力学过程等进行了仔细的研究,LiIO₃-NaIO₃赝二元系属共晶体系,共晶温度为325℃,共晶点成份为含50m/o LiIO₃,用共晶点附近成份的试样,在超过熔点150℃的情况下首次获得碘酸盐的非晶态,非晶态的存在降低了LiIO₃的表观相变温度,强X射线的辐照,各种空气湿度,细粒度等因素都加 关键词：     

铝-铜-镓三元系合金相图

铝-铜-镓三元系合金相图的室温截面已经用X射线方法测定出来了。室温固相截面包含11个单相(即α, γ₂, γ′, δ, ζ₁, ζ₂, η₂, θ, θ′,α_铝和镓)相区,14个双相(即α + ζ₁, α+ γ₂, α + γ′, γ₂ + γ′, γ′+ ζ₁, γ₂+δ, γ′+δ,δ +ζ₂, ζ₂+η₂, η₂+θ,η₂+ θ′, γ′ + θ′, θ′+ 镓和θ+α_铝)相区和9个三相(即α + γ′+ζ₁, α+ γ₂+ γ′, γ₂+ γ′ + δ,γ′ + δ + θ′, δ+ζ₂+θ′, ζ₂ + η₂ + θ′, η₂+ θ′ + 镓, η₂ +θ + 镓和θ +镓+ α_铝)相区。所有单相和三个二元系内室温存在的单相相同,没有新相出现。 关键词：     

铜-锗-锡三元系合金相图

本文用X射线衍射法测定了铜-锗-锡三元系合金相图。室温等温截面包含α,ζ,δ,ε₁,ε,η′,Ge,Sn八个单相区,十三个双相(即α+ζ,α+δ,ζ+δ,ζ+ε₁,ε₁+δ,ε₁+ε,δ+ε,ε₁+Ge,ε₁+η′,ε+η′,η′+Ge,η′+Sn,Ge+Sn相区,以及六个三相(即α+ζ+δ,ζ+ε₁+δ,ε₁+δ+ε,ε₁+ε+η′,ε₁+η′+Ge,η′+Ge+Sn)相区。所有单相与三个二元系中的单相一致,没有新相出现。     

铝-铜-镉三元系合金相图

本文用X射线衍射法测定了铝-铜-镉三元系合金相图。室温等温截面包含α,γ₂,δ,ζ₂,η₂,θ,Al,Cd,ε,δ＇,γ,β十二个单相区;二十一个双相区(即α+γ₂,γ₂+δ,δ+ζ₂,ζ₂+η₂,η₂+θ,θ+Al,Al+Cd,α+β,β+γ,γ+δ＇,δ＇+ε,ε+Cd,α+γ,α+δ＇,γ₂+δ＇,γ₂+ε,δ+ε,δ+Cd,ζ₂+Cd,η₂+Cd,θ+Cd);以及十个三相区(即α+β+γ,α+γ+δ＇,γ₂+α+δ＇,γ₂+δ＇+ε,δ+γ₂+ε,δ+ε+Cd,ζ₂+δ+Cd,η₂+ζ₂+Cd,θ+η₂+Cd,θ+Al+Cd),所有单相与三个二元系中的单相一致,没有新相出现。     

Li4GeO4-Zn2GeO4赝二元系相图的研究

本文用差热分析和X射线衍射的方法对Li₄GeO₄-Zn₂GeO₄赝二元系相图进行了研究。结果指出,文献中所报道的锂离子导体Li₁₄Zn(GeO₄)₄不是化合物,而是含Zn₂GeO₄的以Li₄GeO₄为基的固溶体,由于Zn₂GeO₄的加入,使Li₄GeO₄的高温相稳定存在于室温。根据研究结果,提出了关于Li₁₄Zn(GeO₄)₄多晶陶瓮样品在室温长期放置后,电导率明显降低的解释。     

Al-Ti-V-M四元系合金TiAl3-VAl3-MAl3(M=Ni,Fe)赝三元系相图的室温截面

本文用X射线衍射法测定了Al-Ti-V-M四元系合金TiAl₃-VAl₃-MAI₃(M=Ni,Fe)两个赝三元系相图的室温截面。(1)TiAl₃-VAl₃NiAl₃赝三元系相图室温截面由一个单相点ε(NiAl₃)、一个单相区δ(TiAl₃和VAl₃形成的连续固溶体)和一个两相区δ+s所组成。(2)TiAl关键词：