氧化铝柱上的Beckmann重排反应——一个新的异︽唑啉环合付产物

By using Beckmann rearrangement on alumina to prepare 7α-acetylamino-6, 14-endo-etheno-tetrabydrothebaine (2a) and its N-allyl analogue (2b) from the corrssponding ketoxime tosylates (1a and 1b), we obtained novel isoxazoline by-products (3a and 3b). Their structures were determined by IR, ^1H NMR, MS and elemental analyses. The mechanism of this side reaction was beiefly discussed.     

异(口恶)唑衍生物的新合成方法

在有机合成中, 异唑是制备一些稠杂环及某些药物和天然产物[1]的前体. 取代异唑一般是由腈的氧化物[2]经1,3-偶极环加成反应制备的. 近年来, 一些新的合成方法也有报道[3～7]. 本文报道由异唑啉-N-氧化物(硝酮)制备4-取代苯基异唑的一种新的方法. 在无水DMF中加热回流热解, 可以方便地制得异唑衍生物. 反应式如下:     

含氟异(口恶)唑类化合物的质谱研究

异噁唑类化合物的质谱已有报道,该类化合物在电子轰击下易发生环内N—O键断裂,同时发生由异噁唑转变为氮杂环丙烷或嗯唑的重排.本文报道19个含氟异噁唑的EI质谱,研究了它们在电子轰击下的碎裂机理,观察到甲基、苯氧基和氟原子的重排. 19个含氟异噁唑化合物的结构式如下:     

聚氯代苯基喹(口恶)啉和苯基喹(口恶)啉共聚物的研究

<正> 聚苯基喹(口恶)啉(PPQ)是一类线型的热塑性耐高温芳杂环高分子化合物,为了提高它们的使用温度,首先要提高T_g,通常分子中引入一个氯原子,每克分子的内能约增加3—4kcal。我们用格氏反应,合成了含氯四羰基单体的中间体1,4-双(对氯苯乙酰基)苯,再经氧化得到含氯四羰基单体1,4-双(对氯苯乙二酮)苯,将它与3,3′-二氨基联苯胺,     

邻溴苯基-2-(口恶)唑啉的合成研究

改进了邻溴苯基-2-(口恶)唑啉的合成方法,使得N-(β-羟乙基)-2-(口恶)溴苯甲酰胺在氯化亚砜作用下缩合成唑啉的收率从40%左右提高到84%,并避免了使用NaH试剂,为芳基-2-(口恶)唑啉的合成提供一条方便、经济的路线.实验结果表明,反应温度对唑啉的收率的影响显著,随着反应温度的升高收率明显降低,室温下几乎得不到目标产物.根据实验结果推测其反应过程是经过互变异构酰亚胺中间物Ⅰ进行的.     

异噁唑啉及异噁唑烷类化合物在多糖衍生物类柱上的手性拆分

在ＣｈｉｒａｌｃｅｌＯＤ,ＣｈｉｒａｌｃｅｌＯＪ及ＣｈｉｒａｌｐａｋＡＤ等３种多糖类手性固定相上,以各种配比的正己烷－异丙醇为洗脱剂,对７种异口恶唑啉及异口恶唑烷类化合物的对映体进行了手性拆分。考察了这些外消旋物在这些手性柱上的色谱行为。实验结果表明,手性固定相上葡萄糖片段构型的差异和它们高级结构的不同以及手性固定相上的二甲基苯基氨基甲酸酯或对甲基苯甲酸酯等功能团与样品的极性基团之间的相互作用,可能是支配手性拆分的主要原因。方法已用于不对称１,３－偶极环加成反应产物的光学纯度鉴定。     

异噁唑啉及异噁唑烷类化合物在多糖衍生物类柱上的手性拆分

在ＣｈｉｒａｌｃｅｌＯＤ，ＣｈｉｒａｌｃｅｌＯＪ及ＣｈｉｒａｌｐａｋＡＤ等３种多糖类手性固定相上，以各种配比的正己烷－异丙醇为洗脱剂，对７种异口恶唑啉及异口恶唑烷类化合物的对映体进行了手性拆分。考察了这些外消旋物在这些手性柱上的色谱行为。实验结果表明，手性固定相上葡萄糖片段构型的差异和它们高级结构的不同以及手性固定相上的二甲基苯基氨基甲酸酯或对甲基苯甲酸酯等功能团与样品的极性基团之间的相互作用，可能是支配手性拆分的主要原因。方法已用于不对称１，３－偶极环加成反应产物的光学纯度鉴定。     

环己酮肟在改性氧化锆催化剂上的Beckmann重排反应Ⅱ．影响重排反应的若干因素

环己酮肟在改性氧化锆催化剂上的Ｂｅｃｋｍａｎｎ重排反应Ⅱ．影响重排反应的若干因素程时标徐柏庆唐守平蒋山蔡天锡王祥生（大连理工大学化工学院化学系，大连１１６０１２）关键词氧化硼，氧化锆，负载型催化剂，环己酮肟，Ｂｅｃｋｍａｎｎ重排反应，己内酰胺前文［１...     

磺胺异(口恶)唑印迹聚合物的制备与选择结合性能的研究

以磺胺异噁唑为模板分子,二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,分别用甲基丙烯酸和4-乙烯基吡啶为功能单体,采用牺牲硅胶法合成了磺胺异噁唑分子印迹聚合物;通过静态平衡结合法和Scatchard分析法,系统研究了不同单体对聚合物识别性能和选择性的影响;对比磺胺异噁唑和磺胺二甲嘧啶的结合特性,以4-乙烯基吡啶为功能单体的印迹聚合物具有较好的选择性;Scatchard分析表明,该印迹聚合物在印迹过程中形成了两类不同的结合位点,计算了离解常数分别为2.01×10-4和7.30×10-3mol/L.     

3-N-乙酰基-2-取代芳基-5-[5′-甲基-异(口恶)唑-3′]-Δ3-1,3,4-(口恶)唑啉类化合物的合成

由相应的酯(1)肼解制得5-甲基-异(口恶)唑-3-甲酰肼(2),后者与醛缩合得到酰腙(3a～3h),3a～3h再进一步与乙酸酐环合,以良好的收率合成出了3-N-乙酰基-2-取代芳基-5-[5′-甲基-异(口恶)唑-3′]-Δ3-1,3,4-(口恶)唑啉衍生物(4a～4h). 以上化合物的结构均经过1H NMR、MS和元素分析的确证.     

异噁唑啉酮的不对称芳基化反应

在手性磷酸的作用下,实现了异噁唑啉酮和对苯醌单亚胺的不对称芳基化反应,以高收率和高对映选择性构建了4-芳基异噁唑啉酮衍生物。对其中一个产物进行单晶培养,确定了绝对构型。      

负载化的手性双(口,恶)唑啉配体在不对称催化中应用

负载化的手性双唑啉配体广泛应用于不对称催化领域,具有小分子配体所不具备的可回收再利用的特点。本文主要介绍了不同类型的负载化手性双唑啉配体以及它们在不对称催化领域中的应用。     

六种喹(口恶)啉N-氧化物的分离和鉴定

我们在不久前曾以直接进样质谱法对两种喹噁啉双N-氧化物进行了初步研究,现进一步用气相色谱法从喹噁啉N-氧化物的混合物中分离出两种N-氧化物的同分异构体及双N-氧化物共六种化合物,再用色谱/质谱联用法分别测出质谱图,并辅以有关的高分辨质谱数据,亚稳离子数据及红外光谱图,鉴定了这些化合物。     

手性双(口恶)唑啉配体-金属配合物在催化不对称环丙烷化反应中的应用研究进展

将用于催化不对称环丙烷化反应中的手性双(口恶)唑啉配体按相应羧酸母体骨架分为丙二酸类,酒石酸类,吡啶二羧酸类,联苯、联萘及双核二茂铁类,将聚合物支载的双(口恶)唑啉配体单独进行了讨论.对各类配体的最新研究进展及其金属配合物在不对称环丙烷化反应中的应用作了总结.     

芳吡唑啉乙烯基(口恶)唑烷并二氢吲哚的合成和变色性

某些芳乙烯基取代的(口恶)唑烷并二氢吲哚具有光(热)和电致变色性质,在非银盐成像等领域有应用价值.芳基吡唑啉是较强的电子给体,若用它替换上述化合物中的芳基,可能对其光谱及变色性产生有益的影响。为此,我们用Vilsmeier反应将3种芳基吡唑琳甲酰化得到醛     

微分脉冲伏安法同时测定3,4-二氢-2-羟基喹(口恶)啉和2-羟基喹(口恶)啉及研究其电极反应性质

以玻碳电极为工作电极,在pH为6的甲醇-B.R.缓冲溶液的混合溶液中,3,4-二氢-2-羟基喹噁啉在+0.48V有一氧化峰,2-羟基喹噁啉在-0.98V有一还原峰,峰高与相应的电活性物质浓度分别在2.8+10~(-6)—8.0×10~(-5)mol/L和8.0×10~(-6)—6.4×10~(-4)mol/L范围内有良好的线性关系。在此条件下,对样品中二者含量进行了同时测定。