1,2-二乙炔基四苯基乙硅烷与1,2-二乙炔基四甲基乙硅烷的共聚及其光解

１，２－二乙炔基四苯基乙硅烷与１，２－二乙炔基四甲基乙硅烷在催化剂铑（Ⅰ）络合物［氯化三－（三苯基膦）铑］的作用下得到一种新的含硅共聚物。实验证明此共聚物的主链是有规交替结构。研究了固体薄膜及其溶液的光解作用，并测定了ＳｂＦ５蒸气处理后的共聚物薄膜的导电性。     

五甲基-2-噻吩基二硅烷的光解反应

本文研究了五甲基-2-噻吩基二硅烷的光解反应, 反应以环乙烷为溶剂, 乙醇作为捕捉剂, 主要产物是二甲基-2-噻吩基硅烷, 三甲基-2-噻吩硅烷, 三甲基乙氧基硅烷和二甲基乙氧基硅烷。     

六甲基二硅烷催化裂解的理论计算

采用密度泛函(DFT)及二级微扰理论(MP2)对六甲基二硅烷的催化裂解过程进行了计算.结果显示,该反应分三步进行,各步的能垒分别为144.9、77.4及214.9 kJ·mol-1,决定反应速度的是第三步.总反应是放热的,其中各步的焓变分别为22.4、-237.6、-127.6 kJ·Mol-1,反应的标准吉布斯自由能变为-348.7 kJ·mol-1,平衡常数为1.221×1061,在常温及常压下有较大的裂解倾向,理论产率比较高,计算结果与实验结果一致.     

六甲基二硅烷的制备及脱甲基化

三甲基氯硅烷和金属锂在ＴＨＦ中通过还原偶合反应生成六甲基二硅烷，反应后的ＴＨＦ和未反应的金属锂可以回收再用，并对反应有明显地促进作用，六甲基二硅烷的产率从５０％增加到７０％以上。该方法对于连续制备六甲基二硅烷具有实际意义。六甲基二硅烷在无水氯化铝催化下和氯乙酰反应，脱掉一个甲基被氯化成一氯五甲基二硅烷，反应物以当量摩尔比在室温下进行，产率一般在８０％以上，有很好的重复性。合成的两个二硅烷已用＾１Ｈ     

取代基电子效应对芳基甲烷氧化缩合反应及产物的影响

研究了数种芳基甲烷在有机溶剂中碱催化下的氧化缩合反应,并对反应产物进行了表征,结果表明,芳基甲烷中取代基的吸电子效应影响其氧化缩合反应活性及产物结构特征,取代基吸电性越强,吸电基越多,氧化缩合越易发生,     

二芳基硼螯合物的配体取代反应

本文通过一系列配体取代反应证实氨基乙醇、氨基酸、2-(α-羟基苄基)苯骈咪唑(HBB)、8-羟基喹啉(8-HQ)等N,O双齿配体与二芳基硼的螯合能力存在下列强弱顺序: 8-HQ>HBB>NH_2CH_2CH_2OH>RCH(NH_2)COOH相应螯合物的稳定性也依此序递降,有关四配位二芳基硼螯合物可按这一规律直接进行转化。     

取代苯肼及其冠醚络合物光解行为的研究

冠醚金属离子络合物中，金属离子与配体间的静电作用是早已熟知的．后来发现一些中性分子如硝基苯胁、苯胺等亦能与冠醚形成络合物．硝基苯胁作为谈基试剂广泛用于有机化学研究，但由于其在有机溶剂中低的溶解度，一些苯晚的形成常常必须在高极性溶剂和高温下进行，从而导致一些不利的副反应．苯防与冠醚形成络合物后则可大大提高其在有机溶剂中的溶解度，并且还明显地改变其稳定性．由于这些络合物，主体与客体间的作用与生物体系中受体一基质络合物相似，其成键本质及络合物中客体性质的变化引起人们极大兴趣·1980年首次报导了苯时及取代…     

α,ω-二芳基取代全甲基多硅烷的合成及性质的研究

1964年,Gilman 等人在研究芳基多硅烷的紫外光谱时,认为苯基五甲基二硅烷在231 nm 处的强吸收峰(ε10,900)是由于硅-硅键与苯环共轭,从而使苯的~1La 带红移的结果。尔后,Sakurai 等对此又进行了系统的研究,并提出了分子内电荷转移的机制(σ_(?)→π~*跃迁)。为了进一步了解硅-硅键与π-体     

芳基乙烯基硅烷与芳基卤代物的Hiyama偶联反应（英文）

Hiyama偶联反应已经发展成为一种构筑C—C键的常用方法,尤其是在芳基-芳基和芳基-烯基偶联反应领域.Hiyama偶联反应通常需要使用R—SiF₃、R—Si(OMe)₃等活性高但稳定性差的有机硅试剂,发展基于稳定硅烷的Hiyama偶联反应是该领域重要的研究方向.报道了一类钯催化芳基乙烯基硅烷和芳基卤代物的交叉偶联反应,利用芳基乙烯基硅烷实现芳基化反应.反应具有较好的官能团兼容性,为制备二芳基类化合物提供了一种简便高效的途径.     

取代苯酚的Mannich 反应

含有亚氨基二乙酸取代基的酚类化合物常用于二价金属钴、镍、锰的配位滴定以及碱土金属的鳌合剂,工业上用作水的软化剂.我们在寻找放射性核素加速排除药物时,以带有不同取代基团的苯酚、苯二酚与亚氨基二乙酸、甲醛进行 Mannich 反应,合成了十八个含有亚甲氨基二乙酸基取代的酚类衍生物.其中1a~([3]),1b~([1]),1c~([4]),2c~([3]),3a~([4]),3c~([5])及4a~([4])为已知化合物.     

基式原子诱导电负性指数的简易计算

有关基团电负性的研究,曾进行了大量的工作. 运用电负性指数对物质性能进行定量化研究可避免复杂的计算工作,笔者在前人工作的基础上导出一种简易的计算方法.     

有机硼酸盐的化学IV, 三烷基噻吩基硼酸锂与CO~2的反应

本文研究了三烷基噻吩基硼酸锂与CO~2的反应,发现三烷基噻吩基硼酸锂可与CO~2在高压下进行反应得5-烷基噻吩-2-羧酸;从而证实了三烷基噻吩基硼酸锂与亲电试剂反应时亲电试剂进攻的是噻吩基的5-位,而不是3-位,这一新反应可用于制备噻吩羧酸类化合物。此外,2-烷基噻吩-5-羧酸可以被Raney Ni还原而开环脱硫成一长链羧酸,因而提供了一个将烷基延长5个碳链的新方法。     

芳基脲类衍生物的合成、活性和量子化学计算

芳基脲类化合物是抑制细胞分裂生长的一种抑制剂。本研究报导合成的六个芳基脲类化合物,并利用油菜试法测定了它们抑制油菜胚根生长的生物活性;采用MOPAC程序中的PM3方法进行了量化计算,计算结果较好地解释了新合成化合物结构与生物活性的相关性。     

6α-取代的(1S, 7aS)-(+)-1-叔丁氧基-7a-甲基-2, 3, 5, 6, 7, 7a-六氢茚-5- 酮的合成

用化学动力学控制的方法在化合物3的5-C上C=O与6-C发生烯醇化生成锂盐,然后可在6-C位分别引入甲基、烯丙基、苄基、溴以及羟基取代基。产物6、7、8、9a和11经鉴定,除9α外其他都是α和β构型的混合物,其中以α-构型取代物为主。     

芳环取代的俘精酸酐的合成及光致变色反应研究

本文报道四个芳环取代的俘精酸酐:2-亚异丙基-3-[1-(4-甲氧苯基)-亚乙基]-丁二酸酐(BF1); 2-亚异丁基-3-[1-(4-甲氧苯基)-亚乙基]-丁二酸酐(BF2);2-亚异丙基-3-[1-(α-萘基)-亚乙基]-丁二酸酐(NF1); 2-亚异丙基-3-[1-(β-萘基)-亚乙基]-丁二酸酐(NF2)的合成及其光致变色性质。测定了它们在不同溶剂中光致变色前后的吸收光谱。利用纳秒级激光闪光光解技术研究了它们的光致变色过程, 并讨论了其光致变色机理。结果表明, 这类芳环取代的俘精酸酐的光致环合反应是经过激发单重态进行的快速过程。     

钐试剂在合成中的应用I. 金属钐作用下烯丙基和苄基卤代物与羰基化合物的反应

本文研究了金属钐作用下的Barbier型反应。结果表明, 经氯化汞活化的金属钐对酮类化合物与烯丙基或苄基卤代物的反应很有效, 可高产率地生成叔醇。此反应有很好的区位选择性和化学选择性, 与α, β-不饱和酮的反应未发现1, 4-加成产物生成, 与环上有卤素(Br, Cl)取代的芳香酮反应, 取代基不受影响。产物的形成可能通过了有机钐中间体。     

若干有机磷化合物中取代基对P=S振动频率的影响

本文研究了若干有机磷化合物的P=S振动频率ν~P=S与取代基的依赖关系。影响ν~P=S的主要因素有两个: 一是取代基的诱导效应, 另一个是取代基的振动与P=S振动所产生的耦合效应。     

1,3-二甲基-5-芳基尿嘧啶的光化学合成

研究了1,3-二甲基-5-碘尿嘧啶与苯和取代苯的偶合反应, 用红外光谱, 核磁共振和质谱测定13个偶合物的结构, 并探讨了反应中取代基的电子效应和空间效应以及5-芳基尿嘧啶的质谱裂介规律, 发现反应可由三重态光敏剂加速.