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近年来 ,手性含氮配体在不对称催化反应中的应用已受到广泛关注 .迄今应用较多的是含氮双齿Scheme 1 Synthesisofchiralligand或三齿配体[13],含氮四齿配体的研究相对较少 .尹承烈[4 ]报道了手性联萘二胺与 2 吡啶基甲醛形成的Schiff碱类四齿含氮配体 .本文由 ( +) ( 1R ,2R) 二苯基乙二胺与 8 喹啉磺酰氯制得新的含氮四齿配体 ,并得到晶体结构 .该配体对Ir(Ⅰ )催化苯乙酮的不对称氢转移反应 ,具有较好的光学诱导作用 .配体的合成及不对称氢转移反应如Scheme1所示 .1 实验部分Buch… 相似文献
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以(1S,2S)-(+)-1,2-二苯基乙二胺为原料,分别与2-噻唑甲醛和4-咪唑甲醛经缩合反应合成了两个新型的四齿手性亚胺配体——N,N'-二(2-噻唑)-1,2-二苯基乙二胺(L1)和N,N'-二(4-咪唑)-1,2-二苯基乙二胺(L2),其结构经1H NMR,IR和ESI-MS表征。L1与Ir Cl(cod)2,L2与[Ir HCl2(cod)]2分别经原位反应制得催化剂CatⅠ和CatⅡ。以异丙醇为氢源,研究了CatⅠ和CatⅡ对苯乙酮经不对称氢转移反应合成手性α-苯乙醇的催化性能。结果表明:在最佳反应条件[苯乙酮0.5 mmol,n(KOH)∶n(Cat)=4∶1,异丙醇15 m L,于45℃反应10 h]下,CatⅠ为催化剂时,转化率90%,ee值33%;CatⅡ为催化剂时,转化率87%,ee值27%。 相似文献
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金鸡纳生物碱衍生手性双胺配体的合成及其在不对称氢转移反应中的催化作用 总被引:1,自引:0,他引:1
以价廉易得的天然金鸡纳生物碱奎宁和辛可宁为原料,在温和条件下容易地合成了6种手性双胺配体. 考察了它们与过渡金属Ir和Rh形成的配合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的催化活性和不对称诱导作用. 结果表明, 9-氨基金鸡纳生物碱配体具有良好的不对称催化活性,而当配体中的氨基被取代后其对映选择性降低. 将9-氨基(9-脱氧)表辛可宁的Ir配合物用于其它芳香酮的不对称氢转移反应时,该配体也显示了很高的催化活性(80%~90%收率)和对映选择性(除对氯苯乙酮ee值为72%外,其余芳香酮ee值均为95%~97%). 相似文献
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研究了硬脂酸壳聚糖酯(O-stearoyl chitosan,SCS)与[Ru Cl2(p-cymene)]2原位形成催化剂对以异丙醇、甲酸钠为氢源的苯乙酮不对称氢转移反应的催化性能,考察了反应时间、温度、四氢呋喃用量等因素对催化反应的影响.硬脂酸壳聚糖酯在异丙醇/四氢呋喃的溶液中以胶束形式存在,平均胶束粒径213 nm.以异丙醇为氢供体时,产物1-苯乙醇ee值可达62.9%,四氢呋喃的用量对催化活性影响较大.当异丙醇与四氢呋喃体积比为1∶1时催化活性随温度升高而升高,100℃时催化反应的催化效率(TOF)值可达48.5 h-1;以甲酸钠作氢源时,反应的TOF值及1-苯乙醇的ee分别可达29.4 h-1及53.0%. 相似文献
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研究了一种结构新颖、合成路线简单的手性二胺催化的Diels-Alder反应,考察了各种Br nsted酸助催化剂、温度、溶剂和手性二胺分子中不同的取代基对反应的影响.研究结果表明:该类催化剂在催化Diels-Alder反应中表现出较高的催化活性和中等的立体选择性. 相似文献
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手性膦配体及其不对称催化的研究进展①徐小红吕士杰傅宏祥(中国科学院兰州化学物理研究所,兰州730000)关键词膦配体手性配体不对称催化1前言手性是宇宙间的普遍特性,在生命的产生和演变过程中,自然界往往对一种手性有所偏爱.如:自然界存在的糖为D构型,氨... 相似文献
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大环多胺配体BDBPH的设计合成及其晶体结构 总被引:2,自引:0,他引:2
用Pb(SN)2作模板,2,6-二甲酰基对甲苯酚与二亚乙基三胺通过[2+2]缩合反应,经NaBH4还原、脱Pb2+、酸化等操作,得晶体BDBPH·6HBr·4H2O.晶体属单斜晶系,P21/c空间群,晶体学参数:a=1.4441(5)nm,b=1.1482(4)nm,c=1.2090(6)nm,α=90°,β=96.92°,γ=90°,V=1.9900nm3大环分子采取椅式构型,6个Br-和4个H2O分子对称分布于大环两侧.该大环配体结构新颖,可用于多种金属配合物的研究,对进一步了解金属酶活性中心的结构及其催化作用机理具有重要价值. 相似文献
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1mTRODUCTIONAzamacrocyclicligandsandtheirmacrocyclicderivativeswithincorporatingpendantarmsgroupshavereceivedmuchattentionfortheirusesiniontransportandasmodelsinbiomimicresearchc1-51.Recentlymuchattentionisespeciallyfocusedonstudyingtransitionmetalcomplexesofmacrocycles"-".Conversely,onlyafewre-Portsareaboutcomplexesofmixedoxygen-nitrogendonormacrocyclesincorporatingtwoPendantarms,mostofwhicharecarboxylicacidgroups.Theymaybeappliedinionidentification,iontransportandionseparation"-"'aswell… 相似文献
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设计并合成了一种新型的聚乙二醇单甲醚(MPEG)修饰的温控Noyori配体.将其与[RuCl2.(p-cymene)]2络合形成的催化剂用于水/环己烷两相体系中苯乙酮不对称氢转移反应.以甲酸钠为氢源,考察了反应温度、时间、甲酸钠用量、底物与催化剂摩尔比以及溶剂用量等因素对催化反应的影响.结果表明,反应体系中含催化剂的水相具有浊点,并且催化剂显示出良好的不对称催化性能,在甲酸钠/苯乙酮/催化剂的摩尔比为300:100:1、环己烷/水体积比1:1及30℃的反应条件下反应6h,苯乙酮的转化率为99.7%,产物α-苯乙醇的对映选择性(e.e.)为93.9%.催化剂相易与产物相分离并与直接循环使用,循环使用的催化剂活性明显下降,但产物对映选择性仍保持不变. 相似文献
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利用2,3-二(二苯膦氧基)-1,3-丁二烯与胺的迈克尔加成反应,合成了单胺基及环胺基改性的有机氧化膦,经有机硅烷还原,制备出胺基取代的膦配体,所得化合物经NMR及单晶X射线衍射分析.考察了所得配体与Ru(PPh3)3Cl2组成的催化体系在苯乙酮氧转移反应中的催化活性,发现氧化膦与Ru原位形成的催化剂比其还原态的三价膦组成的催化剂催化活性还高,二胺基取代的二氧化膦配体具有较高的催化活性,TON可达273.而采用先制备催化剂再催化反应时配体6的钌络合物催化活性TON可达352. 相似文献
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ZHAO Bo a CAO Yang b LANG Jian Ping c 《结构化学》1999,18(5)
1 INTRODUCTIONCurrently,consistenteffortshavebeenmadetotheinvestigationoforganicnonlinearoptical(NLO)materials〔1〕.Someofcinnamylideneacetophenonederivativeshavefairlystrongsecondharmonicgeneration(SHG)andthereforearepotentialusefulinNLOfields.Durin… 相似文献
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噻唑烷类配体的手性结构及其在催化苯乙酮不对称硅氢化反应中的应用研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用分级结晶或柱层析方法对2-(2-吡啶基)-4-羧甲基-1,3-噻唑烷(A)及2-甲基-2-(2-吡啶基)-4-羧甲基-1,3-噻唑烷(B)两种手性配体进行提纯,分别考察了其与[Rh(COD)Cl]2制备的在位催化剂催化苯乙酮的不对称硅氢化反应,发现只有噻唑烷环上的C4位手性中心对催化反应结果有影响,其C2位手性中心在Rh(1)催化下发生了快速差向异构化反应. 相似文献