Die Bestimmung des Schwefels. III

Zusammenfassung Eine automatische Titration von ng-Mengen Sulfid mittels einer Blei(II)-maßlösung wird vorgeschlagen. Die Titration wird in einem mit Bleisulfid gesättigten Gemisch durchgeführt, das etwa 1-n an Natronlauge und 1,5-m an Hydrazin ist. Das Signal einer ionenspezifischen Silbersulfidelektrode steuert die Titration auf ein im voraus gewähltes Endpunktpotential. Eine Titration dauert durchschnittlich etwa 4 Minuten. Die Standardabweichung beträgt hei Sulfidmengen über 100 ng etwa 2%, während bei kleineren Mengen Sulfid bis 6 ng die Standardabweichung bis auf 20% erhöht wird. Halogenide, Sulfat, Acetat, Cyanid, Nitrat, Phosphat und Ammonium stören nicht.

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The determination of sulfur. III

Summary An automated titration of ng-quantities sulphide is proposed. The titration is performed using a lead(II) titrant in a solution of 1M sodiumhydroxide and 1.5M hydrazine which is saturated with leadsulphide. The signal of a silversulphide ionspecific electrode is used for the titration on a preset end-point. One determination takes generally about 4 minutes. The standard deviation of the determination of samples containing 90 ng or more is about 2%. For samples down to 6 ng the standard deviation extends up to 20%. Halides, sulphate, acetate, cyanide, nitrate, phosphate, and ammonium do not interfere.

     

Indirect potentiometric determination of sulphide with an iodide-selective electrode

Summary An indirect potentiometric method for the determination of sulphide is based on oxidation by an ethanolic solution of iodine and the measurement of the resulting iodide with an iodide-selective electrode. The limit of determination is 0.2g. If interferents are present the sulphide is separated by precipitation and then H₂S is evolved from it, absorbed and measured. The reproducibility is about 8% (relative).

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Zusammenfassung Eine indirekte potentiometrische Methode zur Bestimmung von Sulfid beruht auf der Oxydation mit alkoholischer Jodlösung und Messung des Jodids mit einer jodid-selektiven Elektrode. Die untere Grenze der Bestimmung beträgt 0,2g. Bei Anwesenheit störender Substanzen wird das Sulfid gefällt, filtriert, daraus Schwefelwasserstoff freigesetzt und dieser absorbiert und gemessen. Die Reproduzierbarkeit beträgt etwa 8% relativ.

     

Beitrag zur phänomenologischen Theorie der elektrischen Polarisation in Kunststoffen

Zusammenfassung Um den an Niederdruckpolyäthylen gemessenen zeitlichen Verlauf der Ausbildung der Polarisation, der ein Maximum und ein Minimum aufweist, erklären zu können, wird unter der Annahme eines homogenen elektrischen Feldes eine Beziehung für die Polarisation in Abhängigkeit von der Zeit hergeleitet. Es wird gezeigt, daß mindestens zwei dielektrische und zwei Raumladungsrelaxationszeiten erforderlich sind, um eine Kurve mit einem Maximum und einem Minimum zu erhalten. Mit Hilfe von vier geeignet gewählten dielektrischen und zwei Raumladungsrelaxationszeiten wird der Polarisationsverlauf berechnet, der bei etwa 37 sec ein Maximum und bei etwa 58 sec ein Minimum hat, wie es sich experimentell bei einer Temperatur von 40°C ergab. Aus den Ergebnissen wird gefolgert, daß neben den der Rechnung zugrunde gelegten Relaxationsvorgängen noch ein anderer Mechanismus wirksam sein muß.

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Mit 2 Abbildungen

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Herrn Professor Dr.Max Knoll zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Die gleichzeitige Verwendung von FID und ECD im Anschluß an eine Kapillarsäule

Zusammenfassung Die Möglichkeit eines gleichzeitigen Anschlusses eines EC-Detektors und eines FI-Detektors an eine Kapillarsäule wird gezeigt. Der Anschluß wurde mit einem aus Glas bestehenden Split und einer zusätzlichen Ar-Einspeisung durchgeführt. Die Möglichkeit der Verwendung der Verhältnisse von FID-und ECD-Signalen zur Identifizierung von Verbindungen wird diskutiert.

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Simultaneous connection of an FID and an ECD to a capillary column

Summary The possibility of the simultaneous application of an EC-detector and an FI-detector connected to a capillary column is shown. The connection of the two detectors was by an all-glass split and a second injection of Ar. The possibility of using the ratios of the FID and ECD signals for identifying compounds is discussed.

     

Determination of sulphide ion at trace levels by ethylation and gas chromatography

Summary A method is described for the determination of sulphide ion in aqueous samples by gas chromatography. Sulphide is ethylated with diethyl sulphate and the resulting diethyl sulphide is extracted with chloroform and determined with a gas chromatograph equipped with a flame ionization or a flame photometric detector. In the case of a flame photometric detector, the detection limit for sulphide ion is 0.05 g/ml. Other anions commonly found with sulphide ion do not interfere. Sulphide ion in spring waters was analysed by this new method and for comparison also by colorimetry (methylene blue). The results revealed the reliability of the new method.

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Bestimmung von Sulfidspuren durch Ethylierung und Gas-Chromatographie

Zusammenfassung Sulfid wird mit Diethylsulfat ethyliert, das gebildete Diethylsulfid mit Chloroform extrahiert und gaschromatographisch mit Hilfe eines Flammenionisationsoder eines flammenphotometrischen Detektors bestimmt. Die Nachweisgrenze beträgt 0,05 g S/ml für den FPD. Anionen, die üblicherweise mit Sulfid zusammen vorkommen, stören nicht. Das Verfahren wurde, im Vergleich mit der colorimetrischen Methylenblaumethode, auf Quellwasser angewendet. Es wurde gute Übereinstimmung der Ergebnisse erzielt.

     

Bestimmung von Palladium in Katalysatoren durch potentiometrische Titration mit ionensensitiver Endpunktsanzeige

Zusammenfassung Zur Bestimmung von Milligramm-Mengen Palladium in Katalysatormassen wird die Fällungstitration mit Jodid herangezogen. Zur Indikation des Titrationsendpunktes wird eine Meßkette aus einer Silberjodid/Sulfidelektrode und einer Referenzelektrode mit Zwischenelektrolyten verwendet. Die potentio-metrische Indikation vereinfacht das Verfahren bezüglich der üblichen Trübungsmessung und bringt gegenüber der Redoxindikation eine weitgehende Unabhängigkeit von der Säurekonzentration. Palladiummengen von 1–20 mg können so mit einer relativen Standardabweichung von 0,4% bestimmt werden.

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Determination of palladium in catalysts by means of potentiometric titration with ion-sensitive endpoint indication

The determination of milligram amounts of palladium in catalysts is performed by iodide titration. The endpoint of the titration is indicated by a silver iodide — silver sulphide electrode together with a double junction reference electrode. Potentiometric indication facilitates the procedure considerably in comparison to the turbidimetric endpoint method. The indication is independent of the acid concentration of the solution, which gives also a major advantage over the redox indication technique. Palladium amounts of 1–20 mg can be determined with a relative standard deviation of 0.4 %.

     

Untersuchung von Styrol-Butadien-Latices durch Dampfraumanalyse

Zusammenfassung Die Entwicklung einer Dampfraumanalyse zur Untersuchung von flüchtigen Komponenten in Styrol-Butadien-Latices wird beschrieben. Hierzu wird der Latex in (gereinigtem) Cyclohexanon gelöst. Bei einer Gleichgewichtstemperatur von 70° C können Vinylcyclohexen, Ethylbenzol, Xylole, Cumol, n-Propylbenzol und Styrol bis zu Gehalten von 10 ppm mit einer Wiederholbarkeit von r ₉₅ ±10% bestimmt werden. Die Dampfraum-Eichfaktoren sind von dem Wassergehalt der Latices abhängig.

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Analysis of styrene-butadiene latices by head-space analysis

Summary The development of a head space method for the analysis of volatile constituents in styrene-butadiene latices is described. As solvent (redistilled) cyclohexanone was used. As the equilibrium temperature of 70° C the constituents can be determined with a quantitation limit of 10 ppm and a reproducibility of ±10%. The measured volatiles are vinylcyclohexene, ethylbenzene, xylenes, cumene, n-propylbenzene and styrene. The head space response factors depend on the water content of the latices.

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Herrn Prof. Dr. Karl Mönkemeyer zum 65. Geburtstag gewidmet     

Beitr?ge zur Ultramikro-und Spurenanalyse organischer Stoffe

Zusammenfassung Zur Ultramikrobestimmung von Brom in schwerflüchtigen organischen Verbindungen werden 1–5 g Substanz (mit dieser Methode sind auch größere Substanzmengen analysierbar) durch Lösungsteilung abgemessen und nach Absaugen des Lösungsmittels im Wasserstoffstrom bei einer konstanten Temperatur von etwa 900°C pyrolysiert, wobei sich Brom quantitativ zu Bromwasserstoff umsetzt, der in einer Vorlage in Eisessig absorbiert und argentometrisch titriert wird. Die Endpunktsanzeige erfolgt bipotentiometrisch. Bei Abwesenheit von anderen Halogeniden und Sulfid werden Silberbromid-Elektroden benutzt, andernfalls SilberElektroden. Die relative Standardabweichung der Methode beträgt im ersten Fall ±1.4% und erhöht sich auf etwa ±3%, wenn gleichzeitig Chlor, Jod oder Schwefel vorliegen.

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Summary For the determination of bromine in ultramicro amounts of non-volatile organic compounds 1–5 g of the substance (this method can be used for larger amounts as well) are measured by taking an aliquot of a solution of known concentration. After evaporation of the solvent the sample is pyrolyzed in a hydrogen stream at a constant temperature of about 900°C. Hydrogen bromide obtained in a quantitative reaction, is absorbed in glacial acetic acid and titrated argentometrically. The endpoint of the titration is found by a bipotentiometric method. In the absence of other halogenides or sulphide silver bromide electrodes are used, otherwise silver electrodes. The relative standard deviation is ±1.4% in the first case and about ±3% in the latter.

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Herzlicher Dank gilt Herrn Prof. Dr. R. Bock für wertvolle Diskussionen. Der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Bad Godesberg, sowie dem Verband der chemischen Industrie Düsseldorf, danken wir für ihre Unterstützung. Herrn cand. chem. H.-J. Anhuth sei vielmals für sorgfältig durchgeführte Messungen zur Bestimmung von Bromid neben anderen Halogeniden gedankt.

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Herrn Prof. Dr. F. Strassmann zum 65. Geburtstag gewidmet.

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VI. Mitteilung: Tölg, G., and K. Ballschmiter: Microchem. J. 9, 257 (1965).     

GC-MS-Bestimmung N-haltiger Pesticide in biologischem Material

Zusammenfassung Es wird ein gas-chromatographisch-massenspektrometrisches Verfahren beschrieben, das eine Bestimmung von 6 stickstoffhaltigen Pesticiden in biologischem Material erlaubt. An 6 exemplarischen Vertretern der N-Pesticide wird eine Aufarbeitungs- und Bestimmungsmethode beschrieben, die, von 2 g Leber ausgehend, in Abhängigkeit von der zu bestimmenden Substanz, eine Nachweis- und Bestimmungsgrenze von 0,02 bis 0,05 mg/kg hat. Ab einer Konzentration von 0,05 mg/kg lassen sich alle Substanzen mit einer Reproduzierbarkeit von durchschnittlich 10% bestimmen, wobei die Wiederfindungsraten mit Ausnahme des Carbendazims (60%) mehr als 90% betragen.

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GC-MS-determination of N-containing pesticides in biological material

Summary This paper describes a GC-MS-determination of 6 N-containing pesticides in biological material. A clean-up and determination procedure for 6 exemplarily chosen substances has been developed, which has a limit of detection and quantitation from 0.02 to 0.05 mg/kg proceeding from 2 g liver. From a concentration of > 0.05 mg/kg all substances have a reproducibility of ±10% on an average. The recovery is 90%, except Carbendazim (60%).

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Herrn Prof. Dr. A. Schöberl zum 80. Geburtstag gewidmet

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Die Arbeit wurde durch Mittel des Landes Niedersachsen gefördert.     

Mikrotitration von Peptiden und Aminos?uren

Zusammenfassung Eine nichtwäßrige Titration von Peptiden und Aminosäuren mit Perchlorsäure unter spezieller Berücksichtigung von Verbindungen dieser Substanzklasse mit Thioether- und Sulfidfunktionen wird beschrieben. Störungen durch Bildung von Quecksilberkomplexen dieser Schwefelgruppen bei Zusatz von Quecksilber(II)-acetat werden durch das Lösungsmittel Nitromethan-Ameisensäure verhindert. Probenmengen im Mikromol-Bereich werden mit einer relativen Standardabweichung von unter 2% titriert.

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Microtitration of peptides and amino acids

Summary A non-aqueous titration method with perchloric acid is described for the determination of peptides and amino acids under special consideration of compounds containing thioether and sulphide functions. Interferences by formation of mercury complexes with these groups upon addition of mercuric acetate are prevented by use of the solvent nitromethane-formic acid. Samples in the micromole range are titrated with a relative standard deviation of less than 2%.

Frau S. Alex und Frl. S. Rieder danken wir für die sorgfältige Durchführung der Experimente.     

Photometrische Titration der Carboxylendgruppen in Poly?thylenterephthalat

Zusammenfassung Es wird eine schnelle Methode zur Bestimmung von Carboxylendgruppen in Polyäthylenterephthalat beschrieben; sie beruht auf der Messung der Farbänderung von Bromphenolblauindicator während der Titration einer Lösung des Polymeren in o-Kresol/Chloroform mit alkoholischer Lauge.Resultate von Bestimmungen an einer organischen Säure und an Polymerproben werden gegeben. Die Resultate von Bestimmungen an Polymeren wurden mit denen nach der von Pohl beschriebenen visuellen, nach der von Maurice beschriebenen potentiometrischen Methode und nach der von Ward beschriebenen Infrarotmethode verglichen und gleiche Resultate erhalten. Die photometrische Methode wird aus verschiedenen Gründen bevorzugt.

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Photometric titration of carboxyl end groups in polyethylene terephthalate

The method is based on the continuous measurement of the changes in absorbance of bromophenol blue indicator during titration of a solution of the polymer in o-cresol/chloroform with standard alcoholic potassium hydroxide solution.Results are given of tests with an organic acid and polymers amples. The results obtained with the polymer samples are compared with those obtained by the visual titration method of Pohl, the potentiometric titration method of Maurice and the infrared method of Ward. The four methods yield the same results. For several reasons the photometric method is preferred.

     

Potentiometric microdetermination of arsenic with an iodide-selective electrode

Summary Micro amounts of arsenic(III) can be determined potentiometrically by titration with cerium(IV) sulphate at pH 2 with iodide as catalyst. An iodide-selective electrode is used to follow changes in the iodide concentration during the titration. Arsenic(III) at a concentration of 0.1g/ml can be determined with a relative standard deviation of about 5%. Total arsenic can also be determined with an error of 10–12%, the arsenic(V) being reduced with sodium bisulphite to arsenic(III). Direct determination of not less than 100 ng/ml of arsenic(III) in the presence of an unspecified amount of arsenic(V) and up to a fiftyfold ratio of iron(II), sulphide, thiosulphate, tin(II) and antimony(III) is possible.

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Potentiometrische Mikrobestimmung von Arsen mit einer jodidspezifischen Elektrode

Zusammenfassung Mikromengen Arsen(III) können potentiometrisch mit Cer(IV)-sulfat bei pH 2 mit Jodid als Katalysator bestimmt werden. Eine jodid-spezifische Elektrode dient zur Kontrolle der Jodid-Konzentrations-Veränderungen während der Titration. Arsen(III) Iäßt sich in einer Konzentration von 0,1g/ml mit einer rel. Standardabweichung von 5% bestimmen. Das Gesamt-Arsen kann ebenfalls mit einem Fehler von 10–12% bestimmt werden, nachdem Arsen(V) mit Natriumsulfit zu Arsen(III) reduziert wurde. Die unmittelbare Bestimmung von wenigstens 100 ng/ml Arsen(III) in Gegenwart einer unbestimmten Menge von Arsen(V) und bis zu einer 50-fachen Menge Fe(II), Sulfid, Thiosulfat, Sn(II) und Antimon (III) ist möglich.

     

Coulometric argentometry of microgram amounts of sulphide

Summary A method has been developed for the direct determination of microgram amounts of sulphide by constant current coulometric argentometry in the supporting electrolyte 10^–3 M NaCN+0.1 M NaOH. Zero-current potentiometric, biamperometric, and constant current bipotentiometric end-point detection techniques with one or two silver sulphide-silver microelectrodes have been used. The influence of the composition of the supporting electrolyte on the net titration efficiency and the portion of primary electrode reaction at the generator anode in the presence of sulphide have also been investigated. This method permits the determination of 4–85 g of sulphide in a sample volume of 5 ml with an average error of ±1%, also in the presence of about 100 fold weight excess of chloride, bromide, iodide, thiocyanate, and thiosulphate.

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Zusammenfassung Eine Methode zur direkten Bestimmung von Mikrogrammengen Sulfidschwefel wurde ausgearbeitet. Es handelt sich um eine coulometrische Argentometrie, die bei konstantem Strom im Grundelektrolyt 10^–3 M NaCN+0,1 M NaOH verläuft. Zur Indikation werden ein oder zwei Silbersulfid-Silber-Elektroden angewendet. Der Endpunkt wird biamperometrisch (angelegte Spannung 100 mV), bipotentiometrisch (erzwungener Strom 0,5 A) oder potentiometrisch ermittelt. Der Einfluß der Elektrolytenzusammensetzung auf die Titrationsausbeute wurde verfolgt und der Anteil der primären Elektrodenreaktion, die an der Generatorelektrode bei Anwesenheit von Sulfid verläuft, festgestellt und gemessen. In einem Probevolumen von 5 ml können 4–85 g Sulfid mit einem Fehler von ± 1% titriert werden, auch bei einem hundertfachen Überschuß von Chlorid, Bromid, Jodid, Thiosulfat und Thiocyanat.

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Part III: 232, 103 (1967).     

Coulometric argentometry of microgram amounts of sulphide

Summary A coulometric argentometric method has been developed for determining microgram and submicrogram amounts of sulphide, based on the formation of silver sulphide at a silver electrode by constant applied voltage electrolysis. 0.1 N sodium hydroxide has been used as a supporting electrolyte. The electrolytic system consisted of a special cell and of a pair of electrodes (large area saturated calomel electrode and the silver working electrode). The optimum working potential of the silver electrode was found to be –360 mV vs. S.C.E. This method permits determinations of 0.01–20 g of sulphide in sample volumes up to 10 ml, the total volume in the electrolytic cell being 40 ml. In the range of 0.05–20 g of sulphide the accuracy was better than – 5% and the reproducibility was better than 1%; in case of 0.01 g of sulphide the accuracy was found to be about – 10% and the repoducibility amounted to 2.5%.

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Zusammenfassung Eine coulometrisch-argentometrische Methode zur Bestimmung von Mikro- und Submikromengen Sulfid auf Grund der Bildung von Silbersulfid an einer Silberelektrode bei konstanter angelegter Spannung wurde ausgearbeitet. Als Grundelektrolyt wird 0,1 N Natronlauge benutzt. Die Bestimmung wird in einem speziellen Elektrolysiergefäß mit einer groß-flächigen Kalomel- und einer Silberelektrode ausgeführt. Das optimale Potential der Silberelektrode beträgt –360 mV gegen ges. Kalomelelektrode. Die Methode ermöglicht die Bestimmung von 0,01–20 g Sulfid in einer Probe von maximal 10 ml. Zwischen 0,05 und 20 g Sulfid ist der Fehler stets kleiner als – 5%; die Reproduzierbarkeit ist besser als 1%. Bei 0,01 g Sulfid wurde ein Fehler von – 10% und eine Reproduzierbarkeit von 2,5% gefunden.

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Parts I and II: this journal 217, 252, 259 (1966).     

Chloridbestimmung in einigen Arzneimittelchloriden mit Hilfe der chloridselektiven Membranelektrode

Zusammenfassung Die chloridselektive Membranelektrode wurde zur Chloridbestimmung chloridhaltiger Arzneimittel auf direktem und indirektem Wege benutzt. Mit der direkten Methode kann die Bestimmung mit einer Genauigkeit von ±0,05 pCl durchgeführt werden, für genauere Messungen ist die potentiometrische Titration günstiger. Im zweiten Teil der Mitteilung wird über die Bestimmung der mittleren Aktivitätskoeffizienten berichtet sowie einige Probleme der Bestimmung diskutiert.

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Determination of chloride in chloride salts of some drugs using the chloride-selective membrane electrode

Reference By means of the direct method an accuracy of ±0.05 pCl can be achieved. For more accurate measurements the potentiometric titration is to be preferred. In the second part of the paper the determination of the average activity coefficient is dealt with and some problems of the measurement are discussed.

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Versuche zur Bestimmung des mittleren Aktivitätskoeffizienten in Chlorpromaziniumchloridlösungen mit Hilfe der Glaselektrode ergaben keine brauchbaren Resultate.     

Beitrag zur Kreatininbestimmung in Fleischextrakt und fleischextrakthaltigen Erzeugnissen

Zusammenfassung Die von Hadorn 1946 veröffentlichte Methode zur Bestimmung von Kreatinin in Erzeugnissen der Suppenindustrie wurde vereinfacht und gleichzeitig deren Genauigkeit verbessert.Durch Umwandlung des Kreatins in Kreatinin durch Kochen mit verd. Salzsäure am Rückfluß wird die Huminstoffbildung, die beim Eindampfen mit Salzsäure bis zur Trockne auftritt, vermieden oder stark zurückgedrängt.Das Ausäthern der bei der Farbreaktion mit Pikrinsäure störenden Substanzen wird durch Verwendung eines Magnetrührers verbessert. Die Anfärbung mit Pikrinsäure wird durch die Zugabe einer Pikratlösung an Stelle der getrennten Zugabe von Pikrinsäure und Natronlauge vereinfacht.Die Abhängigkeit der Farbstoffbildung von der Temperatur wird untersucht und die Möglichkeit der Stabilisierung des Farbstoffs aufgezeigt.

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Summary The method for the determination of creatinine in products of the soup industry, published by Hadorn in 1946, has been simplified and improved in its accuracy.By transformation of the creatine into creatinine by boiling with diluted hydrochloric acid under reflux, the formation of humic substances, which appear when evaporating with hydrochloric acid until dry, can be prevented or largely restrained. The ether-extraction of the substances disturbing the colour reaction with picric acid is improved by the application of a magnetic stirrer.The staining with picric acid is simplified by the addition of a picrate solution in place of the separate addition of picric acid and sodium hydroxide solution.The dependence of the colour reaction on temperature has been investigated and the possibility to stabilize the colouring substances is shown.

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Fräulein S. Künzel und Fräulein J. Pawlak danke ich für ihre wertvolle Mitarbeit.     

Über die Reduktion der Titanchloride

Es wird über den Verlauf der Reduktion eines Ti(IV)-chlorid-Wasserstoff-Gemisches in der elektrischen Entladung in Gegenwart einer Na-Elektrode berichtet. Titanmetall entsteht in feinverteilter Form. An der Reduktion ist im verwendeten Entladegefäß Natrium wegen der Rückreaktion von HCl stärker beteiligt als der Wasserstoff.Die Teilung des Vorganges in zwei Stufen durch Herstellung von Ti(II)-chlorid mit Wasserstoff in der elektrischen Entladung und nachträgliche Umsetzung mit Natrium bei 300°C führt zu feinem, aber gut kristallisiertem Titanmetall.Aus Ti(II)-chlorid-haltigen NaCl–KCl-Schmelzen läßt sich bei rd. 800°C Titan kompakt abscheiden.Die Löslichkeit von Ti(II)-chlorid in verschiedenen nichtwäßrigen Lösungsmitteln wird geprüft und die Leitfähigkeit gemessen. In gleicher Weise werden auch Ti(IV)-chlorid und Dicyclopentadienyltitanchlorid untersucht.

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Mit 4 Abbildungen     

The analysis of plutonium uranium carbide-iron cermets by electrochemical method

Summary Electrochemical methods have been developed for the direct determination of the main metallic constituents of 15 w/o (Pu, U) C — 10 w/o Fe cermets. Samples are dissolved in nitric acid, followed by wet oxidation with a mixture of sulphuric and nitric acids to destroy organic matter. Plutonium is determined by a potentiometric titration procedure based upon the reduction of Pu^VI to Pu^IV with ferrous iron added in slight excess, followed by the titration of this excess with ceric sulphate. The precision of this determination on 4 mg amounts of plutonium is 0.1%. Both uranium and iron are determined by controlled-potential coulometry, but the method for iron includes a contribution from plutonium and allowance has to be made for this. The precision of the uranium determination on 10 mg amounts is 0.25%, and the value for iron on 1 mg amounts is also 0.25%. Results for the complete analysis of typical cermet samples are given.

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Zusammenfassung Elektrochemische Verfahren wurden ausgearbeitet zur direkten Bestimmung der metallischen Hauptbestandteile in Metall-keramischen Materialien (Cermets) der Zusammensetzung 15% (Pu,U)C-10% Fe. Hierbei wird die Probe in Salpetersäure aufgelöst und anschließend zur Zerstörung organischer Substanz einer nassen Oxydation mit einem Gemisch von Schwefel- und Salpetersäure unterworfen. Plutonium wird mit Hilfe eines potentiometrischen Verfahrens bestimmt, das auf der Reduktion von Pu^VI zu Pu^IV mit Fe^II in geringem Überschluß und nachfolgender Titration des Überschusses mit Cer^IV-sulfatlösung beruht. Die Genauigkeit beträgt hierbei 0,1% bei Mengen von 4 mg Pu. Uran und Eisen werden durch Coulometrie mit Potentialkontrolle bestimmt; jedoch wird bei der Eisenbestimmung Plutonium miterfaßt und muß bei der Berechnung berücksichtigt werden. Die Genauigkeit der Uranbestimmung beträgt 0,25% bei 10 mg U, die der Eisenbestimmung 0,25% bei 1 mg Fe. Ergebnisse von vollständigen Analysen typischer Cermetproben werden angeführt.

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Dedicated to Prof. Dr. M. von Stackelberg on his 70th birthday.