杂环双自由基体系的自旋耦合规律的研究

设计了以吡啶、吡嗪、嘧啶、三嗪为耦合单元,以6种自由基为自旋中心的双自由基体系,通过密度泛函方法进行了计算.结果表明:设计杂自旋中心的高自旋分子时应选用2个中性自由基做自旋中心,是通过平面铁磁耦合单元相连的;1个中性和1个带电荷的杂自旋中心经耦合单元连接只能得到闭壳层单重态分子.     

CS自由基与O2反应机理的理论研究

用量子化学密度泛函理论(DFT)和G3方法，对CS自由基与O2的反应进行了研究．在UB3LYP／6—31G^*．UB3LYP／6-31 G^**和G3计算水平上，优化了反应势能面上各驻点的几何构型，在G3水平上计算了它们的能量，并对它们进行了内禀反应坐标(IRC)计算和振动分析，以确定中间体和过渡态的真实性．研究结果表明：CS自由基与O2反应有3条通道，其中1条反应活化能很小，反应极易发生．计算结果与实验结果相一致．     

溶剂极性对嘧啶电子光谱影响的理论研究

用密度泛函方法,在极化基组6 31G 水平上,研究了溶剂的极性对嘧啶基态分子结构、前线分子轨道及能量分布的影响.运用含时密度泛函理论方法计算了在乙醚、甲醇、水等不同极性的溶剂中嘧啶的电子光谱并与文献报道的实验值进行比较.结果表明,这种理论方法能较好地再现实验结果.     

全氟己基苯甲酸－吡啶衍生物氢键复合物的理论研究

采用密度泛函理论在B3LYP/6－31＋＋G**水平上对全氟己基苯甲酸与吡啶衍生物形成1:1氢键复合物进行计算研究.结果表明,存在N…H－O氢键的复合物最稳定,氢键的形成使H—O的伸缩振动频率明显红移,经基组误差和零点振动能校正后的相互作用能为-41.91 kJ·mol-1.在标准压力和298.15 K下,全氟己基苯甲酸和吡啶衍生物通过N…H－O氢键形成复合物是一个放热的非自发过程.     

一种新颖酚类抗氧化剂的密度泛函理论研究

本文对12-methoxy-trans-carnosicacid(MOCA)进行了结构活性关系研究。分析它的自由基结构、O-HBDE表明,它是活泼的抗氧化剂;而且,是MOCA分子中形成的分子内氢键使它成为一个比苯酚活泼的单酚抗氧化剂。     

双碳链体系中自旋过滤效应的第一性原理研究

采用第一性原理密度泛函理论方法研究了平行放置的双碳原子链体系中的自旋输运情况.将双碳原子链置于12个宽度锯齿型石墨烯纳米带组成的双电极中,研究发现:双碳原子链体系中的自旋过滤效果优于单条碳原子链体系中的自旋过滤效果; 更重要的是,在单条碳原子链体系中,当左右电极磁性反平行时,没有自旋过滤效果,双碳链结构彻底改变了单碳链体系中这种情况,即在双碳链体系中,不管2个电极的磁性是平行结构还是反平行结构,自旋过滤效果都近100%,是非常好的自旋过滤电子器件.     

OH自由基与腺嘌呤反应的密度泛函研究

采用密度泛函方法研究了.OH自由基与腺嘌呤的5个加合反应.计算表明,在.OH自由基与腺嘌呤的反应中,.OH自由基攻击腺嘌呤C4、C5和C8位置的反应几率大于别的反应.     

HCNO与F反应机理的理论研究

利用量子化学计算方法,采用密度泛函理论(DFT)研究了大气环境中F与雷酸(HCNO)分子反应的机理.在6-311++G**和6-311G**基组水平上,优化得到了反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型;在B3LYP/6-311++G**优化的构型基础上,利用CCSD(T)/6-311++G**方法对各驻点的单点能量进行校正;通过振动分析对过渡态和中间体构型进行了确认.计算结果表明:F与HCNO分子的反应有两种不同的反应机制.其中,F加成到HCNO分子中O原子上消去OF基团的反应是主要反应通道,P1(HCN+OF)为主要产物.     

丁香酚及其相似物抗氧化机制理论研究

从虎尾草挥发性组分中提取出丁香酚及其一系列相似物,利用AM1半经验方法结合DFT密度泛函理论对其解离焓(BDE)进行了量子化学计算,以此为理论指标评价了这些化合物清除自由基的活性,并讨论了部分化合物抗氧化活性的构效关系.计算结果表明,在非极性溶剂中,γ-甲氧基异丁香酚及异丁香酚等清除自由基的能力略小于没食子酸,表现了优良的抗氧化活性.     

1,3,3-三硝基氮杂环丁烷的HONO消去反应机理的理论研究

用密度泛函理论B3LYP/6-31 G(d, p)方法对1,3,3-三硝基氮杂环丁烷(TNAZ)的五中心消去反应机理进行了理论研究. 计算发现了两个不同的HONO消去反应途径,得到了这两个反应途径中反应物、过渡态和中间产物的平衡构型、谐振频率、能量及零点能. 计算结果表明两个HONO消去热分解途径可以相互竞争,并预测该途径是固体TNAZ热分解的重要途径之一.     

2,2′-联吡啶为耦合单元的双自由基体系的理论研究

以2,2′-联吡啶为耦合单元,用*CH2,HNO*NH和*O四种自由基为自旋中心,设计出五种体系的分子.采用AM1-CI方法对其双自由基体系进行计算,结果表明,双自由基连接的位置不同对体系耦合作用的影响符合双自由基之间磁性耦合的拓扑规则,即共轭体系中,两个自由基之间以偶数碳(或氮)原子耦合,体系具有低自旋基态,表现为反铁磁耦合;两个自由基之间以奇数碳(或氮)原子耦合,体系具有高自旋基态,表现为铁磁耦合.     

碳酸二甲酯作为甲基化试剂的密度泛函理论研究与应用

采用B3LYP交换相关势和6-31G(d,p)基组,通过密度泛函理论(DFT),在Tomasi‘s PCM模式下优化了碳酸二甲酯的结构,计算了其电荷密度分布、重叠集居数.根据计算结果选择了合适的反应条件,讨论了碳酸二甲酯作为甲基化试剂,与酚类物质及苯胺类物质发生反应的可能机理,为碳酸二甲酯作为甲基化试剂在有机合成方面的应用提供了有益的理论参考.在实验室条件下,以适当的Lewis酸为催化剂,由碳酸二甲酯与对苯二酚在极性溶剂中反应合成了对羟基苯甲醚,总收率高于文献值,理论推导与实验结果吻合良好.     

高温超导体中的自旋调制条纹相研究

在一定温度下的掺杂铜氧化合物高温超导体中,空穴间的强库仑关联作用和对关联的竞争使得在一定温度下条纹相与超导相共存。从一个二维格点模型出发,重点研究自旋调制对条纹相的影响,利用Fortran程序计算出不同的序参量下的条纹结果并用Matlab画出相应的图形,分析不同的序参量对条纹的影响,并试图探讨条纹相和超导相之间的微妙关系。     

Quantum chemical and topological study on the insertion reaction of dichlorcarbene with acetaldehyde

The insertion reaction mechanisms of siglet and striglet CCI2 with CH3CHO have been studied by using the DFT, NBO, CCSD（T） and AIM method. The geometries of reactions, transition state and products were completely optimized by B3LYP/6-31G（d）. All the energy of the species was obtained at the CCSD（T）/6-31G（d,p） level. The calculated results indicated that all the major pathways of the reaction were obtained on the singlet potential energy surface. The singlet CCl2 can not only insert the Cα--H （reaction I） but also can react with Cβ--H （reaction ll）. There are three main existing pathways and the products are P1 （CH3COHCCl2）, P2 （CH2COHCHCl2） and P4[CHCl2CHCHOH] respectively. Reaction II happens more easily according to the energy changes and the barrier in rate-controlling step. In addition, the important geometries in domain pathways have been studied by AIM theory. And also, the energy changes of H in the inserted C--H bond have been investigated.     

煎炸油中自由基的电子自旋共振(ESR)研究

用ESR法测定了三种煎炸油(豆油、菜油、棉籽油)中的自由基。结果表明,炸油中自由基浓度随油温的升高和加热时间的增长而增加,在200℃左右自由基浓度激增。煎炸油中自由基寿命相当长。     

驱油剂用磺化聚丙烯酰胺的合成及其性能研究

针对驱油用部分水解聚丙烯酰胺 ( HPAM)耐温抗盐性差的缺点 ,合成了磺化聚丙烯酰胺( SPAM) .探讨了丙烯酰胺单体 ( AM)浓度、引发剂、聚合反应温度、磺化反应温度、体系 p H值等因素对 SPAM制备的影响 ,得出了最佳反应条件 ;产物提纯后用红外光谱进行了表征 .结果表明磺酸基团确实被引入分子中 ,测得 SPAM的分子量在 60 0万以上 .SPAM的溶解性能良好 ,耐盐、抗温性能均比 HPAM有较大提高 ,有望应用于工业实践 .     

高能聚焦超声治疗宫颈糜烂179例分析

目的探讨聚焦超声用于治疗宫颈慢性的有效性及安全性。方法采用CZF型超声波治疗仪（海极星）对179例慢性宫颈炎患者进行聚焦超声治疗的临床观察,比较治疗前后临床症状的变化,以及宫颈糜烂面积的改变,综合评价聚焦超声治疗的临床疗效。结果聚焦超声治疗后,白带增多,性交后出血等症状基本缓解,总有效率99．45％,治愈率65．92％。聚焦超声治疗后,宫颈局部组织有短暂的渗出性炎症反应,阴道排液的时间约5～21d,1月后可基本恢复正常;无组织结痂脱落出血的过程,无宫颈瘢痕形成。结论高能聚焦超声波能安全有效地治疗慢性子宫颈炎。     

中国典型煤种煤焦水蒸气气化反应特性研究

研究了5种典型煤种在1 100～1 400 ℃范围内的煤焦水蒸气气化反应特性,并利用未反应碳缩合模型进行数值模拟.实验与计算结果表明,在煤焦水蒸气气化反应过程中,随着温度的升高,气化反应控制步骤逐渐由化学反应动力学控制过渡到扩散控制;在高温条件下,高灰熔点煤与低灰熔点煤的气化反应特性有所不同,这与高温下低灰熔点煤灰发生熔融、灰层阻力增大有关.未反应碳缩核模型的计算值与实验值吻合较好.     

聚乙二醇介导细胞融合的优化条件探究

细胞融合技术是细胞工程中的一项核心基础技术,聚乙二醇(PEG)是最常用的促融剂,广泛地被应用于农业、医药、环保等多个领域。探讨更符合细胞工程要求的、融合后的细胞更大限度地保持生理活性的、快速、有效的细胞融合条件。以牛红细胞为实验材料,PEG作促融剂介导牛红细胞融合,研究不同的融合温度、PEG作用时间、PEG的相对分子质量和PEG的质量分数等因素对细胞融合率的影响。实验结果表明,选择融合温度为39℃,时间为15min,选用相对分子质量为2000、质量分数为45%的PEG,可以在细胞受毒害较小的同时得到最佳的融合效果,融合率能达到21.26%.