接枝于聚薄荷基丙烯醇的手性氨基醇的合成及其对Henry反应的不对称催化作用的研究

一种新型的旋光活性的氨基醇类聚合物被合成出来。以旋光活性聚薄荷基乙烯基酮为原料, 将聚薄荷基乙烯基酮用氢化铝锂还原后得到聚薄荷基丙烯醇(poly-MPO),poly-MPO与氢化钠反应后与环氧氯丙烷反应得到固载环氧丙烷的poly-MPO。将固载环氧丙烷的poly-MPO与各种类型的胺反应得到接枝于聚薄荷基丙烯醇的手性氨基醇(poly-MPO)-APO。将其应用在催化不对称Henry反应中得到了高产率、中等选择性的产物。     

恒电流库仑分析法测定乙烯基三乙氧基硅烷

建立了恒电流库仑分析法测定乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)含量的方法. 探讨了电解液、反应时间、极化电位、溶剂等因素对测定的影响. 结果表明, 选用V(甲酸)∶V(KBr (2 mol/L))∶V(乙醇)＝6∶1∶3为电解液, 极化电位为200 mV, VTES与溴的四氯化碳溶液反应30 min, 甲醇为VTES的溶剂时测定结果最佳. 该方法用于样品VTES的测定, 加标回收率为98.4%～102.7%, 相对标准偏差为1.7%.     

库仑滴定法测定新洁尔灭溶液中溴化苄烷铵的含量

应用库仑滴定法测定了新洁尔灭溶液中溴化苄烷铵的含量。用0.09mol·L-1硝酸溶液和0.5%(w)明胶溶液以体积比10比1混合的混合溶液作电解液,银棒作阳极进行恒电流电解,电解电流为10mA。电解过程中,从银电极释放出的Ag+与试液中溴化苄烷铵的Br-反应生成沉淀。Br-被完全沉淀时,电流上升,滴定到达终点,根据法拉第定律计算溴化苄烷铵的含量。溴化苄烷铵的质量浓度在0.422 8~1.480g·L-1范围内与所消耗的电量之间呈线性关系。对同一样品的分析,本方法的测定结果与四苯硼钠滴定法的测定结果相符,本方法测定结果的相对标准偏差(n=6)为0.9%。用标准加入法进行回收试验,测得回收率在99.6%~102%之间。     

薄层分离-库仑滴定法测定茄尼醇

提出以２ｍｏｌ／ＬＫＢｒ－醋酸（１：３Ｖ／Ｖ）为电液,在阳极电生溴与尼醇发生反应来测定茄尼醇含量的库仑滴定法。茄尼醇与溴反应,其ｎ值为１８,对于烟叶以物中茄尼醇,以正己烷－二氯乙烷－丙醇为展开剂,用薄层色地邓以分离,用库仑滴定法进行测定 。     

磺胺甲唑的库仑滴定研究

本文报告了用库仑滴定法测定磺胺甲口恶唑的含量，以０．５ｍｏｌ／Ｌ溴化钾－１ｍｏｌ／Ｌ硝酸钾－１ｍｏｌ／Ｌ乙酸（１＋１＋１Ｖ／Ｖ）混合液为电解液，在阳极电生溴，磺胺甲口恶唑分子中苯环上氨基邻位氢被溴取代。以电生溴过量电流上升法指示终点，根据法拉第定律计算，该取代反应电子数ｎ值为２，从而建立了磺胺甲口恶唑含量测定的新方法。     

电位法水质中氯溴碘的同时测定

氯溴碘三种离子共存时,总是互相干扰各自测定结果。近年来,Prokopov采用电位滴定及碘量法滴定完成氯溴碘的同时测定。这个方法较Belcher等早期提出的容量分析法简便,但所应用的碘量法测定碘离子操作仍嫌繁琐。本文采用电位法:1.用自制Ag-AgCl丝电极作指示电极,玻璃电极作参比电极,在90％丙酮介质中用标准Ag~+ 溶液电位滴定氯溴碘三种离子总量。2.用双氧水-8-羧基喹啉消除 Br~- 及I~- 后,在90％丙酮介质中电位滴定氯离子量。3.用     

对氨基苯磺酸标准物质库仑滴定法定值条件研究

利用恒电流库仑滴定法电生溴对对氨基苯磺酸标准物质进行定值时,电流效率达不到100％的主要影响因素有电极材料、电解质的组成、电解质溶液的浓度及电流密度。实验表明,在1．5mol／L溴化钾-2mol／L硫酸溶液中,用5-50cm^2的铂电极进行电解时效果最佳。     

阳离子表面活性剂的间接原子吸收分光光度法测定

在HAc-NaAc的缓冲溶液中，银离子与过量的溴离子反应生成的配阴离子能与阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)反应，生成白色的离子缔合物沉淀，该沉淀经离心分离后，用氨水溶解，以火焰原子吸收分光光度计测定溶液中银的吸收值，从而可间接求得阳离子表面活性剂CTMAB的含量；该法的线性范围为8．0～120．0mg/L，方法可应用于合成水样和护发素样品中CTMAB含量的分析，加入回收试验的回收率在95％～106％。     

溴值法测定加氢石油树脂不饱和度局限性分析

探讨了国内现行行业标准《HG2231-91石油树脂(PR)溴值试验方法》在测定深度加氢石油树脂不饱和度时存在的局限性. 实验结果表明, 在测定不饱和度较低的加氢石油树脂的溴值时, 应采用浓度为0.1 mol/L的Br标准滴定溶液, 加入量为6～7 mL;碘化钾的加入量应为假设溴值为零时的理论用量, 这样在测定不饱和度较低的石油树脂的溴值时, 才能保证碘化钾过量, 得到可靠的溴值.     

乙烯基膦酸酯的钯催化芳基化和烯基化反应

本文报道乙烯基膦酸酯在钯催化下的芳基化和烯基化反应,乙烯基膦酸酯与芳基溴化合物在钯催化下反应,可顺利地生成相应的E式2-芳基取代乙烯基膦酸酯(6,7).操作简便,反应条件温和,产率中平,是合成2-芳基取代乙烯基膦酸酯较好的方法.测定了不同取代芳基乙烯基膦酸二乙酯的^31P NMRδ值,它们与Hammett取代基常数σ之间有较好的线性关系.乙烯基膦酸酯亦能与烯基溴化合物反应,生成相应的取代1,3-二烯基膦酸酯(10),但反应时间较长,产率较低,由NMR推定了6,7和10的构型。     

库仑滴定法测定己内酰胺与聚醚样品中过氧化物的含量

建立了库仑滴定法测定己内酰胺与聚醚样品中过氧化物含量的方法.铂片电极分别作电解电极对和指示电极对,以1.00 mol·L-1氯化铈溶液为支持电解质,经1.0 mA电流电解生成Ce4+后,与样品溶液中过氧化物定量发生氧化还原反应,根据法拉第电解定律,计算样品中过氧化物的含量.结果表明:标准曲线的线性范围为24.11～30...     

731—Cl 732—Br固态离子选择电极的试制及其性能测定

氯离子、溴离子选择电极的制备及应用已有许多报告。本文介绍我们试制成功的731-C1、732-Br固态压片型离子选择电极及其性能测定。 (一)电极的制备与构造在不断搅拌情况下通高纯硫化氢气体于0.05M硝酸银溶液中,直至作用完毕,过滤沉淀,用去离子水洗涤沉淀,使溶液对Ag~+不发生沉淀反应。把洗涤干净的硫化银沉淀放在浓度为0.05M硝酸银溶液中,在剧烈搅拌下逐滴加入1:1的盐酸溶液,到盐酸溶液稍过量为止。用去离子水     

镍—二甲酚橙—溴化十六烷基本甲铵动力学光度法测定镍

研究了Ｎｉ＾２＋与二甲酚橙及溴化十六烷基三甲铵形成三元络合物的反应特性，测定了反应级烽和表观活性能。基于该络合反应速率小的特性，采用对数外推法计算机处理数据，建立了停流－动力学测定Ｎｉ＾２＋的新方法。大多九元素的干扰均可用动力学方法消除，应用于镍矿等实样中镍的测定，结果满意，其相对标准偏上于３％。     

相转移催化反应研究 Ⅱ.相转移催化产生的二卤卡宾的环加成反应动力学研究

本文研究了在50％NaOH,CH_2Cl_2体系中相转移催化产生的二氯及二溴卡宾与对位取代的苯乙烯反应的相对速率常数k_(rel),并用Brown式(lgk_(rel)=lgk_0+σ~+P~+)进行了线性相关分析.在此条件下,二氯及二溴卡宾都具有亲电性,其中二氯卡宾的选择性大于二溴卡宾.本文还测定了上述相转移反应中,反应物烯烃、溴仿浓度随时间变化的情况,并用动力学公式对所得的曲线进行了分析,得出在此条件下,反应为二级,其中对烯烃和溴仿各为一级.溴仿过量时,反应对烯烃呈准一级.     

读者园地

三价锰滴定法主要的干扰元素是钒和铈。在氧化过程中,钒(Ⅳ)及铈(Ⅲ)也同时被氧化至高价,而在最后滴定时也定量参与反应。故应从测得的结果中扣除钒(铈)的量。如果已知试样中钒(铈)的含量,或者已用其它方法测得钒(铈)的含量,则可按1.00％钒相当于1.08％锰,和0.10％铈相当于0.04％锰的比例进行校正。如果试样是否含钒(铈)是未知的,则可按常规的方法测定钒(铈)后进行校正。也可以用改变滴定方式来消除钒(铈)的干扰。即在滴定时定量地加入过量的硫酸亚铁铵滴定溶液,然后用标准高锰酸钾溶液回滴过量的铁(Ⅱ)。在此过程中。钒(Ⅴ)先被铁(Ⅱ)还原,后又被回滴定的标     

食醋中C1—C8脂肪酸及乳酸的气相色谱分析

食醋中Ｃ１－Ｃ８脂肪酸和乳酸与适当过量的四甲基氢氧化铵作用生成季胺盐，用二甲基甲酰胺将其溶解，在室温下与过量溴乙烷完全反应而生成相应的乙酯。生成的乙酯在１０％丁二酸乙二醇聚酯（ＰＧＳ）柱上进行分离。用保留时间定性，用内标法定量。本法操作简便、快速，分离完全，对几种样品的测定结果较好。     

食醋中C_1－C_8脂肪酸及乳酸的气相色谱分析

食醋中Ｃ１－Ｃ８脂肪酸和乳酸与适当过量的四甲基氢氧化铵作用生成季胺盐，用二甲基甲酰胺将其溶解，在室温下与过量溴乙烷完全反应而生成相应的乙酯。生成的乙酯在１０％丁二酸乙二醇聚酯（ＰＧＳ）柱上进行分离。用保留时间定性，用内标法定量。本法操作简便、快速，分离完全，对几种样品的测定结果较好     

用维多利亚蓝BO作显色剂光度法测定微量碘

在盐酸溶液中,且在溴水的存在下,试样溶液中的碘化物离子转化为IO3-,加入甲酸钠溶液除去多余的溴后加入过量碘化物(以KI形式加入)使与IO3-反应释出I2且与过量I-离子络合形成I3-。在pH 2左右的磷酸-磷酸二氢钠缓冲溶液中并在非离子表面活性剂OP存在下,I3-络阴离子与维多利亚蓝BO(VB-BO)反应生成呈艳蓝色的离子缔合物,吸收峰在580 nm波长处。表观摩尔吸光系数为1.84×105L.mol-1.cm-1。碘化物浓度在0~0.5 mg.L-1范围内遵守比耳定律。应用此法测定食盐中微量碘,试验结果的RSD均小于2%,回收率在98.7%至100.6%之间。     

银催化1-溴代炔烃的功能化反应:高区域和立体选择性合成(Z)-β-溴-1-芳基乙烯基芳基酯（英文）

发展一种银催化1-溴代炔烃的官能团反应,用于高度区域和立体选择性合成(Z)-β-溴-1-芳基乙烯基芳基酯.以市售的芳香羧酸为原料, Ag_2O为催化剂,以Et_3N为碱, 1-溴炔烃与芳香羧酸反应,高收率得到相应的(Z)-β-溴-1-芳基乙烯基芳基酯产物.研究结果表明, Ag_2O在反应中起着重要的催化作用.     

锡基合金中铜的测定(日本标准方法的改进)

锡铅基合金中铜的测定已有文献报道,通常有DDTC光度法测定高含量铜,准确度稍逊。电解重量法需要用昂贵的铂金电极,推广受到限制。采用日本工业标准JIS汇编中硫代硫酸钠滴定法测定铜时,发现锡基合金中当无一定量铅存在时,测得结果5。00％的铜偏低0.04％左右,当加入0.1g铅后,则可得到准确结果。主要试剂硝酸-溴混合溶液:向约25mL硝酸(1+1)