八乙墓卟啉和四苯基卟啉合钌（Ⅱ）及锇（Ⅱ）的二氧加合物的红外光谱

ＯＥＰ（八乙基卟啉阴离子）和ＴＰＰ（四苯基卟啉阴离子）合钌（Ⅱ）和锇（Ⅱ）的二氧加合物由ｍａｔｒｉｘ分离技术得到（Ｔ＝２０－４３Ｋ，Ｐ＝１０－５－１０－６ｔｏｒｒ）．为了确定ｖ（Ｏ２）带的归属应用了同位素取代法１６Ｏ２／１８Ｏ２．ＩＲ谱说明对于钌的两种加合物（指ＯＥＰ和ＴＰＰ）都有两种异构体，其Ｖ（１６Ｏ２）频率为：Ｒｕ（ＯＥＰ）Ｏ２，１１４１和１１０３ｃｍ－１；Ｒｕ（ＴＰＰ）Ｏ２，１１６７和１１１４ｃｍ－１．Ｏｓ（ＴＰＰ）Ｏ２只生成一种异构体，ｖ（１６Ｏ２）＝１０９０ｃｍ－１，异构体ｖ（１６Ｏ２）：［Ｒｕ（ＯＥＰ）Ｏ２］，１１４１ｃｍ－１，［Ｒｕ（ＴＰＰ）Ｏ２］，１１６７ｃｍ－１，这些加合物约在１００Ｋ时分解，它们的结构指定为ｅｎｄｏｎ，而异构体［Ｒｕ（ＯＥＰ）Ｏ２］，１１０３ｃｍ－１，［Ｒｕ（ＴＰＰ）Ｏ２］，１１１４ｃｍ－１和［Ｏｓ（ＴＰＰ）Ｏ２］，１０９０ｃｍ－１，在２４０—２７０Ｋ分解，它们的结构指定为桥联二聚体．在加合物中，将ＯＥＰ换成ＴＰＰ引起的钌加合物ｖ（Ｏ２）频率的改变比铁和钴加合物更大．ｖ（Ｏ２）相对强度的变化顺序为：Ｆｅ（Ⅱ）→Ｒｕ（Ⅱ）→Ｏｓ（Ⅱ）．     

卟啉试剂与贵金属高灵敏显色反应的研究 Ⅴ.Ru(Ⅲ)-T(4-AOP)P-TritonX-100体系

本文研究了在Ｃｄ（Ⅱ）和ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下，ｍｅｓｏ－四（４－乙酰氧基苯）卟啉［Ｔ（４－ＡＯＰ）Ｐ］与钌（Ⅲ）的显色反应。结果表明，在ｐＨ９．７～１０．３介质中，Ｒｕ（Ⅲ）与Ｔ（４－ＡＯＰ）Ｐ形成了灵敏度很高的稳定络合物，其表观摩尔吸光系数为７．０４×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。钌浓度在０～１．２μｇ／１０ｍＬ范围内服从比尔定律。络合物的摩尔比为Ｒｕ（Ⅲ）∶Ｔ（４－ＡＯＰ）Ｐ＝１∶１。在掩蔽剂存在下，方法有一定的选择性，应用于合成试样中钌的测定，结果满意。     

钌卟啉／MCM—41催化剂的制备,表征及性质

应用３－氨丙基三乙氧基硅烷对ＭＣＭ－４１介孔分子筛进行了改性。改性产物具有较强的装载钌卟啉「Ｒｕ（Ⅱ）Ｌ（ＣＯ）（ＥｔＯＨ）」（Ｌ＝ｍｅｓｏ－ｔｅｔｒａｋｉｓ（４－ｃｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）的能力。制备了裹载０．１％－８．３％钌卟啉的产物（记为Ｒｕ／ＭＣＭ－４１（ｍ））。应用Ｘ射线衍射,差热－热失重分析和紫外－可见光谱等方法对裹载产物进行了表征。     

微乳液-1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚体系测定Cd(Ⅱ)

研究了Ｏ／Ｗ型阴离子微乳液十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ）／正丁醇（ｎ－Ｃ４Ｈ９ＯＨ）／正庚烷（ｎ－Ｃ７Ｈ１６）／Ｈ２Ｏ对Ｃｄ（Ⅱ）与１－（２－吡啶偶氮）－２－萘酚（ＰＡＮ）显色体系的增敏增稳作用,试验结果表明,其灵敏度为ε＾５４５＝１．９３＊１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１,与相同含水量的ＳＤＳ胶束体系（ε＾５４５＝１．１５＊１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１）比较,其测定灵敏度显著增加,用于香烟样品分析,结果满意。     

四（4—甲氧基—3—磺酸苯基）卟啉分光光度法测定微量铅

研究了水溶性卟啉５，１０，１５，２０－四（４－甲氧基－３－磺酸苯基）卟啉（Ｔ（４－ＭＯＰ）ＰＳ４）与铅的显色反应，在ｐＨ１１和酒石酸钾存在下铅与Ｔ（４－ＭＯＰ）ＰＳ４在室温时间形成１：１的配合物，其最大吸收波长在位于４６４．４ｎｍ，摩尔吸光系数为２．３×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，铅量在０～２０μｇ／２５ｍＬ，范围为符合比尔定律，工作工线回归方程Ａ＝０．０２６２＋０．０４３５ｃ相关系数ｒ     

含氮配体与尾式咪唑基铁（Ⅲ）卟啉轴向加合物的低温EPR研究

研究了氯化５－邻（３－（１－咪唑基）丙氧基）苯基－１０，１５，２０－三苯基卟啉合铁（Ⅲ）（ｏ－ｌｍＰｒＴＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ）与咪唑及吡啶类栩体轴向加合物的低温ＥＰＲ，考察了尾端咪唑基对铁（Ⅲ）自旋态及配位环境的影响，结果表明，ｏ－ｌｍＰｒＴＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ的弱吡啶类配体轴向加合物显示了铁（Ⅲ）离子独特的ＥＰＲ磁性，对各加合物的ＥＰＲ参数进行了晶体场分析，求是晶体场分裂参数，并据此分析了各加合物中     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究──Ⅶ．一元酸根催化Cu(Ⅱ)与溴化间－四(N－乙酸甲酯基－3－吡啶基)卟啉的配位反应

研究了在３５±０．１℃、离子强度０．５ｍｏｌ／Ｌ（ＫＣｌ）条件下，甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根分别催化Ｃｕ（Ⅱ）离子与四溴化间－四（Ｎ－乙酸甲酯基－３－吡啶基）卟啉（Ｈ２Ｔβ－Ｎ－ＡＣＭｓｐｙＰＢｒ４）的反应动力学及其机理，该类反应对卟啉和Ｃｕ（Ⅱ）离子均为一级反应，反应动力学方程为：ｄ［ＣｕＰ＾４＋］／ｄｔ＝ｋ｛１．０＋ｂ［Ａ＾－］）／（１．０＋Ｋ３，４．［Ｈ＾＋］＾２｝［Ｃｕ＾２＋］［Ｐ］Ｔ     

钌卟啉/MCM-41催化剂的制备、表征及性质

应用３氨丙基三乙氧基硅烷对ＭＣＭ４１ 介孔分子筛进行了改性． 改性产物（ 记为ＭＣＭ４１（ｍ））具有较强的装载钌卟啉［Ｒｕ（ Ⅱ）Ｌ（ＣＯ）（ＥｔＯＨ）］ （Ｌ＝ ｍｅｓｏｔｅｔｒａｋｉｓ（４ｃｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ） 的能力． 制备了裹载０－１％ ～８－３ ％ 钌卟啉的产物（ 记为Ｒｕ／ ＭＣＭ４１（ｍ）） ． 应用Ｘ 射线衍射、差热热失重分析和紫外可见光谱等方法对裹载产物进行了表征． 结果表明,钌卟啉在ＭＣＭ４１（ｍ） 孔道中是以单分子态存在,而不是以晶态存在． 装载后钌卟啉仍保持其基本结构,并且热稳定性增加． 轴向配体取代反应使钌卟啉固定在ＭＣＭ４１（ｍ） 孔道表面上． 低钌含量的Ｒｕ／ＭＣＭ４１（ｍ） 具有高催化活性,这是有效的位置分离和扩散孔道通畅的结果． 以０－１ ％ Ｒｕ／ＭＣＭ４１（ｍ） 和自由的钌卟啉为催化剂进行的６ 种烯烃的氧化反应结果表明,前者的催化转换数是后者的２０ ～４０倍．Ｒｕ／ ＭＣＭ４１（ｍ） 催化剂具有特殊的形状选择性,较长的寿命, 并且容易过滤回收．     

SLS存在下meso-四(对三甲胺基苯基)卟啉测定微量铜

研究了表面活性剂十二烷基苯磺酸钠存在时,ｍｅｓｏ－四（对三甲基苯基）卟啉「Ｔ（４－ＴＭＡＰ）Ｐ」与铜的显色反应。在ｐＨ＝３．７的ＨＡｃ－ＮＡａｃ介质中,在ＳＬＳ眄,铜与「Ｔ（４－ＴＭＡＰ）Ｐ」形成１：２的稳定配合物,至少在４．５ｈ内吸光度无变化。最大吸收波长位于４１０ｎｍ,ε＝３．７９×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾０－１．ｃｍ＾－１。     

卟啉化合物电化学性质研究 Ⅰ.5,10,15,20-四-(4-乙酰氧基苯)卟吩及其Cu、Zn、Fe、Co、Ni配合物的合成及循环伏安研究

本文报道了５，１０，１５，２０－四（４－乙酰氧基苯）卟吩（Ｔ（４ＡＯＰ）Ｐ）及其Ｃｕ，Ｚｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ配合物的合成及其在ＣＨ２Ｃｌ２－０．１ｍｏｌ／ＩＴＢＡＰ体系中的循环伏安（ＣＶ）。研究结果。ＣＶ实验表明：Ｃｕ＾２＾＋，Ｚｎ＾２＾＝，Ｎｉ＾２＾＋离子以稳定的＋２价存在于Ｔ（４ＡＯＰ）Ｐ中，电子转移反应在卟啉环上进行，而Ｆｅ＾３＾＋，Ｃｏ＾２＾＋离子在氧化还原过程中发生价态变化。实验发现...     

卟啉试剂与稀土元素显色反应的分光光度法研究：（I）meso—四（对磺基…

本文研究了在ｐＨ１１．０的硼砂－ＮａＯＨ缓冲介质中，以Ｈｇ（Ⅱ）作催化剂，在乳化剂（ＯＰ）和溴化十六烷基三甲基铵（ＣＴＭＡＢ）协同作用下，ｍｅｓｏ－四（对磺基苯）卟啉（ＴＰＰＳ４）测定钇（Ⅲ）的显色反应，其摩尔吸光系数ε４１７为５．４６×１０＾６Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１，钇浓度在０￣０．０３０μｇ／１０ｍＬ内符合比耳定律，在室温下显色迅速，１００倍重稀土不干扰，测定合成稀土混合样品中钇（Ⅲ）含     

水溶性卟啉配合物合成及光敏化行为

在低沸点的氯仿溶剂中合成了中－四（对二甲基丙磺酸氨基）苯基卟啉（简记为Ｈ２ＴＰＳ），在乙酸溶剂中合成了相应的金属卟啉［简记为ＭｅＴＰＳ，Ｍｅ＝Ｚｎ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ），Ｍｎ（Ⅱ）］，并进行了表征。ＴＥＯＡ－ＭｅＴＰＳ－ＭＶ＾２＋－ＤＭＳＯ（Ｈ２Ｏ）７５：２５，Ｖ／ｖ）体系的光敏化还原ＭＶ＾２＋反应的研究结果表明，Ｚｎ（Ⅱ）ＴＰＳ，Ｍｎ（Ⅱ）ＴＰＳ及Ｈ２ＴＰＳ是较好光敏剂，且以     

Meso—四—（3,5—二溴—4—羟基苯）卟啉分光光度测定食品中微量铅

研究了溴代卟啉试剂（ＤＢＨＰ）Ｐ分光光度法测定食品中微量铅。在０．０８ｍｏｌ／ＬＮａＯＨ介质中,铅与Ｔ（ＤＢＨＰ）Ｐ反应生成一橙黄色配合物,λｍａｘ＝４７９ｎｍ,ε＝２．２×１０＾５Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１。铅在０－１２μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律,用于食品中微量铅的测定,获得满意结果。     

两相体系中钌膦配合物催化4—苯基—3—丁烯—2—酮加氢反应的研究

研究了水和有机物组成的两相催化体系中,由ＲｕＣｌ３－ＴＰＰＴＳ（ＴＰＰＴＳ：Ｐ（ｍ－Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｎａ）３）原位反应生成的催化活性物种对４－苯基－３－丁烯－２－酮（又名苄叉丙酮）的催化加氢反应．考察了钌浓度（１．０×１０－３～６．０×１０－３ｍｏｌ／Ｌ）、氢压（１．０～６．０ＭＰａ）、反应温度（３０～７０℃）、配体浓度（１．２～７．２×１０－２ｍｏｌ／Ｌ）、阳离子表面活性剂（ＣＴＡＢ：十六烷基三甲基溴化铵）及反应时间等对加氢反应活性和选择性的影响,并与以配合物ＲｕＣｌ２（ＴＰＰＴＳ）３为催化剂前体生成的催化活性物种对加氢反应的活性及选择性进行了比较．结果表明,分别由配合物ＲｕＣｌ２（ＴＰＰＴＳ）３及ＲｕＣｌ３－ＴＰＰＴＳ原位反应生成的催化活性物种,都只催化４－苯基－３－丁烯－２－酮的Ｃ＝Ｃ键选择加氢．由配合物ＲｕＣｌ２（ＴＰＰＴＳ）３形成的催化体系的加氢活性及选择性均优于ＲｕＣｌ３－ＴＰＰＴＳ原位反应生成的催化活性物种．阳离子表面活性剂的加入,使加氢反应活性下降,选择性略有提高     

5,10,15,20—四（3—溴—4—磺酸苯基）卟啉光度法测定痕量铜的研究

本文研究了新水溶剂卟啉试剂５，１０，１５，２０－四（３－溴－４－磺酸苯基）卟啉（Ｔ（３－ＢｒＰ）ＰＳ４）与铜的显色反应，在ｐＨ３，铜与５，１０，１５，２０－四（３－溴－４－磺酸苯基）卟啉形成１：１的稳定配合物，此配合物的最大吸收波长位于４１２．８ｎｍ摩尔吸光系数为２．６１×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１。铜量在０～３．０μｇ／２５ｍＬ范围内符合比尔定律，工作曲线回归方程为ｙ＝ ０．００９４３     

meso－5，10，15，20－四（3，4，5－三甲氧基苯基）卟啉的晶体和分子结构

用Ｘ－射线测定了ｍｅｓｏ－５，１０，１５，２０－四（３，４，５－三甲氧基苯基）卟啉的溶剂（正庚烷）合物（ＴＴＯＭＰＰ·２Ｃ＿７Ｈ＿（１６））的晶体结构。实验表明，该化合物（Ｃ＿（７０）Ｈ＿（８６）Ｎ＿４Ｏ＿（１２））的晶体属三斜晶系，空间群Ｐ１，ａ＝８．７４９（６），ｂ＝１５．１２９（６），ｃ＝１６．４４９（３），ａ＝６０．０７（３），β＝７０．６４（４），γ＝８１．７０（５），Ｖ＝１７７９．６，Ｍ＿ｒ＝１１７５．４９，Ｚ＝１，Ｄ＿ｃ＝１．０９７ｇ／ｃｍ￣３，μ＝０．６９７ｃｍ￣（－１），Ｆ（０００）＝６３０。讨论了卟啉环上取代基的电子和立体效应及卟啉与铁（Ⅲ）离子配位后铁（Ⅲ）离于对卟啉结构参数的影响。     

氨基酸桥联新型手性锌双卟啉配合物的合成与表征

生命系统中的金属卟啉生物大分子在卟啉的Ｓｏｒｅｔ带均表现出诱导圆二色性（ＩｎｄｕｃｅｄＦｉｇ．１Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆａｍｉｎｏａｃｉｄｂｒｉｄｇｅｄｚｉｎｃｐｏｒ┐ｐｈｙｒｉｎｄｉｍｅｒＯ,Ｏ┐Ｃ２┐ＡＡ┐Ｃ２┐（ＴＰＰ）２Ｚｎ２Ｒ＝Ｂｎ,ＡＡ＝Ｐ...     

Br^—对（TPP）Co电化学氧化还原行为影响研究

用微电极和薄层循环伏安（ＣＶ）技术研究了Ｂｒ＾－对四苯基钴卟啉（ＴＰＰ）Ｃｏ）在１，２－二氯乙烷（ＤＣＥ）中电化学行为的影响，发现在较高电位下，两个Ｂｒ＾－轴向配位的（ＴＰＰ）Ｃｏ（Ⅲ）（Ｂｒ＾－）２其一个Ｂｒ＾－发生脱落表现出（ＴＰＰ）Ｃｏ（Ⅲ）（Ｂｒ＾－）的行为特征，这被证明是Ｂｒ＾－的氧化所致证明了（ＴＰＰ）Ｃｏ（Ⅲ）Ｂｒ＾－在约０．１２Ｖ（ＳＣＥ）处还原，而（ＴＰＰ）Ｃｏ（Ⅲ）（Ｂｒ＾－）     

meso－5，10，15，20－四（3，4，5－三甲氧基苯基）卟啉的晶体和分子结构

用Ｘ－射线测定了ｍｅｓｏ－５，１０，１５，２０－四（３，４，５－三甲氧基苯基）卟啉的溶剂（正庚烷）合物（ＴＴＯＭＰＰ·２Ｃ＿７Ｈ＿（１６））的晶体结构。实验表明，该化合物（Ｃ＿（７０）Ｈ＿（８６）Ｎ＿４Ｏ＿（１２））的晶体属三斜晶系，空间群Ｐ１，ａ＝８．７４９（６），ｂ＝１５．１２９（６），ｃ＝１６．４４９（３），ａ＝６０．０７（３），β＝７０．６４（４），γ＝８１．７０（５），Ｖ＝１７７９．６，Ｍ＿ｒ＝１１７５．４９，Ｚ＝１，Ｄ＿ｃ＝１．０９７ｇ／ｃｍ￣３，μ＝０．６９７ｃｍ￣（－１），Ｆ（０００）＝６３０。讨论了卟啉环上取代基的电子和立体效应及卟啉与铁（Ⅲ）离子配位后铁（Ⅲ）离于对卟啉结构参数的影响。     

两相催化体系中α，β－不饱和醛的选择性加氢反应研究Ⅰ．水溶性钌－膦配合物催化肉桂醛的加氢性能

本文研究了两种水溶性钌－膦配合物ＲｕＣｌ_２（ＴＰＰＴＳ）_３和Ｒｕｃｌ_２（ＣＯ）_２（ＴＰＰＴＳ）_２［ＴＰＰＴＳ为：Ｐ（ｍ－Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_３Ｎａ）_３］的合成，在水相和有机相组成的两相催化体系中，考察了它们衍生出的活性物种和以ＲｕＣｌ３－ＴＰＰＴＳ原位合成的活性物种对肉桂醛的选择加氢性能，并对反应温度（２０—８０℃），氢压（２—６ＭＰａ），催化剂浓度（１．１２×１０~（－３）～４．５０×１０~（－３）ｍｏｌ／Ｌ），配体ＴＰＰＴＳ浓度（９．０×１０~（－３）～５．４×１０~（－２）ｍｏｌ／Ｌ），表面活性剂浓度和反应时间的变化对选择加氢反应的影响进行了详细研究。实验结果表明，ＲｕＣｌ_３－ＴＰＰＴＳ原位合成配合物的催化加氢活性最高，而在金属Ｒｕ上羰基的配位将使加氢活性降低，表面活性剂ＣＴＡＢ是有效的促进剂，它的加入可大大提高加氢活性，选择适当的ＣＴＡＢ浓度，在反应结束后水相与有机相分层迅速，有利于Ｒｕ催化剂的分离，在所考察的反应条件下，肉桂醛选择加氢生成肉桂醇的转化率大于８０％，选择性达９６％以上。