1,10-菲啰啉-1-氧化物合铈(Ⅳ)配合物的合成

关于稀土与芳乔胺氮氧化物配合物的研究已有大量工作发表,1,10-菲啰啉-1-氧化物(以下简写为O-phenNO)作为一双齿螯合配体能与许多过渡元素形成稳定的配合物,但与稀土化合物仅有其与三价稀土硝酸盐形成配合物的报。本文报道用乙腈和水作溶剂,四价铈与O-phenNO的两种同体配合物的合成:Ce(O-phenNO)(NO_3)_3(OH)·H_2O,Ce(O-phenNO)_4(NO_3)(ClO_4)_3·H_2O(以下分别以Ⅰ、Ⅱ表示),和它们的某些性质。     

二(1,8萘啶氮氧化物)合硝酸钍(Ⅳ)和铀酰(Ⅱ)配合物的合成及其性质

制得二(1,8-萘啶氮氧化物)合硝酸钍和铀酰配合物,元素分析确定其组成为Th(C_3H_6N_2O)_2(NO_3)_4和UO_2(C_3H_6N_2O)_2(NO_3)_2。通过红外光谱、荧光光谱、摩尔电导、差热热重分析等方法,研究了配合物的性质。     

三唑席夫碱钛(Ⅳ)配合物的合成及其与DNA相互作用

为开发具有新生物活性的非铂系前药,采用化学方法合成新的均三唑席夫碱(Ⅳ)配合物,并利用元素分析、1 H NMR、13 C NMR和MS等进行结构表征.在模拟生理条件(pH=7.40)下,以吖啶橙(AO)作为光谱探针,采用紫外(UV)及荧光光谱方法研究配合物与鲱鱼精DNA的作用机制.结果表明:合成得到的新的均三唑席夫碱钛(Ⅳ)配合物与DNA之间的作用机制为嵌插作用和静电作用.     

铈(Ⅳ)盐与吡啶类-N-氧化物之配合物的合成与性质研究

迄今为止,有关吡啶-N-氧化物(PyNO)和4-皮考啉-N-氧化物(4-PiCNO)与铈(Ⅳ)盐的配合物尚未见报道,本文报道了铈(Ⅳ)盐与PyNO和4-PiCNo的四个新配合物,并用物理测试手段对新配合物进行了物化性质的分析和结构的讨论。     

硫酸铈(Ⅳ)催化合成丁酸丁酯

丁酸丁酯被广泛应用于食品、医药、烟草、日用化学工业 ,目前工业生产方法以浓硫酸催化丁酸和丁醇反应为主[1] 。由于浓硫酸的脱水、氧化作用 ,使得产物色泽深 ,产率低 ;而且硫酸易腐蚀设备 ,产品后处理产生的酸性废水严重污染环境。因此人们在努力寻找浓硫酸催化法的替代方法。用对甲苯磺酸、杂多酸为催化剂[2 4 ] 对合成丁酸丁酯具有很好的催化效果 ,但存在反应时间长、原料用量大等问题。本文以结晶硫酸高铈为催化剂合成了丁酸丁酯。1　实验部分1 .1　仪器与试剂岛津ＧＣ 1 6Ａ气相色谱仪 ,ＦＴＳ 2 1 0 0型红外光谱仪(美国Ｂｉｏ Ｒａ…     

Ce(Ⅳ)和Th(Ⅳ)的三元配合物

合成了Ce(TPPO)₂(TTA)₂(NO₃)₂(Ⅰ)和Th(TPPO)₂(DBM)(NO₃)₃(Ⅱ)两个三元配合物。通过电导、热谱、吸收光谱的测试,对它们的性质进行了研究。并运用FT-IR的差谱技术研究了三元配合物的配位特性。     

壳聚糖铈(Ⅳ)配合物的制备及其对黄瓜保鲜和对硫磷的降解作用

以壳聚糖为配体合成了壳聚糖铈配合物,并通过紫外、红外光谱及X-粉末衍射等对该配合物的结构进行了初步的研究.结果发现,铈离子与壳聚糖-NH2上的N原子发生了配位反应,形成了配合物.用该配合物对黄瓜进行涂膜处理,室温贮藏后,测定黄瓜的感官品质、失重率、硬度、叶绿素及Vc含量、多酚氧化酶(PPO)活性、对硫磷的残留量及对硫磷的最终降解产物.结果表明,该配合物涂膜能很好地保持黄瓜的外观、质地和营养成分,具有明显的保鲜效果;对硫磷农药也有明显的降解效果.通过GC-MS对硫磷的最终降解产物的研究表明,该配合物能够将对黄瓜中残留的硫磷中的硝基还原为氨基,从而达到降残留的作用.     

铈(Ⅳ)盐与吡啶类-N-氧化物配合物的XPS研究

最近发展起来的X-射线光电子能谱(XPS)技术在研究配合物的电荷转移问题方面显示了独特的作用。此外,XPS也用于研究稀土元素及其化合物的内壳和价带谱、混合价带谱以及伴峰现象。研究配合物的XPS有助于了解中心金属内壳层的电子状态以及与之相结合配体的电子状态,同时可提供电荷转移的信息。因此,XPS为研究配位键是否形成提供了一种非常有用的手段,特别是对于难于培养成单晶的配合物中配位键的研究提供了方法。本文报道了铈(Ⅳ)盐与吡啶类-N-氧化物的八种新配合物的XPS研究,同时讨论了甲基在吡啶氮氧化物中的取代位置不同对化学位移所产生的影响。     

四氯合铂（Ⅳ）类配合物的合成表征及其抗癌作用

顺铂作为第一代无机抗癌药物已被广泛使用,但副作用较大。碳铂是第二代无机抗癌药物,虽肾毒性和肠胃道反应比顺铂低,但在某些肿瘤治疗方面,活性低于顺铂。最近,Aderson等发现tetraplatin(tetrachloro(d,1-trans)1,2-dimino cyclohexane platinum     

Ce(Ⅳ)-PMBP配合物的加合物合成及性质的研究

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡啉酮-5(简称PMBP,本文用A表示)作为金属离子的螯合萃取剂早巳广泛应用,其与稀土离子形成的固态配合物也已报道了几十种,但Ce(Ⅳ)的加合物CeA₄·L(L=Dipy,Phen,Tbpo,Tppo)未见报道,我们合成了上述加合物,对它们作了IR、HNMR、UV和热谱等研究。     

聚硅氧烷-聚醚接枝共聚物的合成及其碱金属盐络合物离子电导的研究

 本文采用环氧乙烷与环氧丙烷共聚合成了一系列低分子量的聚醚(PEP),并用PEP的单烯丙基醚借助氢化硅烷基化反应(Hydrosilylation)制备出一种新型聚硅氧烷接枝聚醚的高分子电解质主体材料(PAEPS).分别讨论了共聚物组成、盐的种类和浓度等因素对交联PAEPS与碱金属盐络合物电解质膜离子电导的影响.结果表明,PAEPS与碱金属盐络合物的室温电导率较纯线型PEO提高两至三个数量级,电导率随温度变化关系基本上符合VTF方程,属于典型的非晶电解质行为.     

聚硅氧烷-聚醚接枝共聚物的合成及其碱金属盐络合物离子电导的研究

本文采用环氧乙烷与环氧丙烷共聚合成了一系列低分子量的聚醚(PEP),并用PEP的单烯丙基醚借助氢化硅烷基化反应(Hydrosilylation)制备出一种新型聚硅氧烷接枝聚醚的高分子电解质主体材料(PAEPS).分别讨论了共聚物组成、盐的种类和浓度等因素对交联PAEPS与碱金属盐络合物电解质膜离子电导的影响.结果表明,PAEPS与碱金属盐络合物的室温电导率较纯线型PEO提高两至三个数量级,电导率随温度变化关系基本上符合VTF方程,属于典型的非晶电解质行为.     

芳香甲（乙）酯）铵盐的酰胺化与酰亚胺化

用热分析方法得出,由芳香酸甲酯或乙酯与4,4’-二氨基二苯甲烷制备的铵盐的酰胺化,酰亚胺化反应,较芳香酸的铵盐更易进行,反应温度和表观活化能均比四酸铵盐时低。由铵盐生成的聚酰亚胺具有很好的热氧化稳定性。     

N,N-二甲基苯胺-氯代甲基苯混合物及其季胺盐引发体系的研究

氯化苄-N,N-二甲基苯胺的混合物能引发乙烯型单体聚合。改变引发剂浓度、结构及聚合体系的溶剂等,由测定甲基丙烯酸甲酯单体聚合反应的速率来判别引发体系的引发效应,获得如下的几点结论: 1.当氯化苄-N,N-二甲基苯胺两组分是等克分子比时,聚合速度与两组分中任一浓度成正比;当两组分不是等克分子此时,其中一个浓度固定,另一组分的浓度变化,则聚合速度与被改变浓度的那个组分浓度根号值成正比。 2.在(?)(x=0,1,2,3)四种引发体系中,x=0时无引发能力,x>0时能够引发聚合,且随x增大而加快引发速率。 3.在50—70℃的温度范围内测得聚合表观活化能为11.5千卡/克分子。 4.研究了溶剂的效应,并比较了N,N-二甲基苯胺-氯化苄混合物与其季胺盐的引发速率。 5.讨论了引发历程,提出聚合动力学方程-d[M]/dt=k_p(k_i/k_i)~(1/2)[DMA]~(1/2)[BzCl]~(1/2)[M],并计算得引发活化能为13.2千卡/克分子。     

酸量法测定四氢硼酸和八氢三硼酸季铵盐和碱金属盐

鉴定有机硼化合物,往往要测定元素硼的含量。用氧瓶燃烧分解法测定有机硼最为简便迅速,但由于有碳化硼的形成,常常导致元素分析值的偏低;用此法只能分解很少量样品,且不能完全燃烧^[1]。同时有机硼化合物中Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Cr、Mn等金属元素的存在,常常对容量法或比色法测定硼有干扰。     

芳基重氮盐及其冠醚络合物光解活泼自由基的ESR研究

本文用自由基捕捉剂2,3,5,6-四甲基亚硝基苯(ND)及苯亚甲基叔丁基氮氧化物(PBN)与ESR相结合的方法研究了芳基重氮盐RC_6H_4N~+_2BF~-_4(R=F, Cl, Br, I, NO_2, COOH,OCH_3及H)及其与18-冠-6、二苯并-24-冠-8的络合物在苯中的光解过程。结果表明它们光解产生了活泼自由基RC_6H_4并可被ND及PBN捕捉....     

七甲茚基稀土络合物和碱金属盐的化学反应

本文用核磁共振等方法研究了稀土络合物和碱金属盐中的七甲茚基的质子化或氘化反应、亲核取代反应及络合物中稀土离子的还原反应。七甲茚基络合物比相应的茂基或茚基化合物更易与盐进行上述反应。三氘代七甲茚基在氘化反应中显示了同位素效应。     

苯基重氮盐-冠醚分子嵌合物的FAB-MS及其准分子离子生成机理的研究

苯基重氮盐质谱研究曾有报导,它同冠醚分子形成的嵌合物质谱也被测定过。本文采用快原子轰击(FAB)研究了苯基重氮盐,(R=OCH_3,CH_3,H,Br,Cl,F,NO_2)同18-冠醚-6以及二苯并-24-冠醚-8形成分子嵌合物的质谱(MS),讨论这类嵌合物准分子离子MNa~ 丰度同嵌合物内授-受键的性质之间的关系,并由分子轨道方法计算结果解释了MNa~ 的丰度同苯基重氮盐上取代基R性质的关系。