非手性芳香冠醚同β-环糊精配位时所诱导出的圆二色性(ICD)研究

本文报道六种非手性芳香冠醚,即苯并-15-c-5,苯并-18-c-6,4-叔丁基苯并-15-c-5,二苯并-18-c-6,二苯并-24-c-8,4,4’二叔丁基二苯并-30-c-10,在3:2水-甲醇体系中同β-环糊精配位时的紫外光谱及诱导出的圆二色性谱。有趣的是,这些冠醚的邻苯二酚基生色团的~1A_1←~1A_1及~1B_2←~1A_1跃迁区的每一个谱带区均诱导出负正交替的圆二色性,经用Job连续变量法及摩尔比法确定系有两种配合物生成,一种是2:1 β-环糊精-冠醚配合物,另一种是1:2 β-环糊精-冠醚配合物。应用Shimizu等的理论结果,确定了含邻苯二酚基生色团的冠醚在β-环糊精空腔中的取向及其包结形态。就2:1配合物而言,本质上是一种亲脂相互作用,它遵循环糊精包结物的一般规律。对于1:2的β-环糊精-冠醚配合物,不存在β-环糊精空腔对冠醚的邻苯二酚基生色团的包结作用,所以推断其结构可能是,二个冠醚分子分别从β-环糊精圆筒的两端将环糊精分子包结起来,彼此间的作用是一种亲水相互作用。     

pH值对α-萘酚、β-萘酚与β-环糊精包结常数影响的研究

利用荧光法研究了不同pH值条件下萘酚的荧光性质,并用双倒数法测定了α-萘酚、β-萘酚与β-环糊精包结物在不同pH值的包结常数.实验表明,随pH值由小到大的变化,两种萘酚的包合作用逐渐减弱,说明包合物形成过程中疏水作用和氢键起重要作用.     

水溶液中香料分子与β-环糊精包结反应的光谱研究

本文用圆二色谱、紫外吸收、荧光光谱对水溶液中β-环糊精包结香料的光谱行为进行了研究。获得了β-环糊精与苯甲醛、茴香醛、香兰素3种香料的包结比均为1：1；包结稳定常数分别为77、116、1287（L／mol）。对3种包结物的抗氧化能力进行了测试，并对影响包结物的稳定因素进行了初步探讨。     

pH值对3-羟基-2-萘甲酸荧光性质及其β-环糊精包结物生成常数的影响

研究了不同ｐＨ值３羟基２萘甲酸的荧光性质，并用荧光双倒数法测定了３羟基２萘甲酸与β环糊精包结物在不同ｐＨ值的生成常数，结果表明疏水作用和氢键对包结物的形成起重要作用。     

β-环糊精对甲基橙紫外光脱色的影响

β-环糊精对甲基橙紫外光脱色的影响;β-环糊精;甲基橙;紫外光;包合物;脱色     

隐丹参酮与环糊精包结物的制备与光谱研究

采用共沉淀法制备了β CD与隐丹参酮(CTan)的固体包结物,并利用差示扫描量热(DSC)、紫外可见光谱法(UV Vis)对包结物进行了表征。利用紫外可见分光光度法测定了包结物的包结常数,β CD和HP β CD对客体的包结能力顺序为HP β CD>β CD,并测定了包结过程在298～317K范围内的热力学参数△G,△H,△S。实验表明,包结是一个放热过程,且是焓控制的过程。包结物抗光解、抗氧化。     

β-环糊精和α-氨基吡啶包结配合物及其自组装行为

制备了β-环糊精和α-氨基吡啶的包合物(1), 使用X射线衍射方法测定了其晶体结构. 研究结果表明, 包结在环糊精空腔中的α-氨基吡啶分子存在着两种不同的取向: 一种是α-氨基吡啶的氨基朝向β-环糊精的主面(1a, 占有率为41. 2%), 另一种则是氨基朝向β-环糊精的次面(1b, 占有率为58. 8%), 从而导致了两种不同鳞状超分子聚集体的形成. 进而, 二维核磁和圆二色光谱研究显示, 在溶液中α-氨基吡啶分子能够深包结进入β-环糊精空腔形成主客体包结配合物, 并且在β-环糊精的手性空腔中产生诱导的圆二色光谱信号. 这些研究结果对于理解主客体间分子识别与组装机理具有一定的意义.     

气/液界面上β-环糊精与十六烷基三甲基溴化铵包结物形成的分子动力学模拟

利用分子动力学模拟的方法从分子水平上研究了气/液界面上β-环糊精(β-CD)与十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)包结物的形成. 对β-CD与CTAB摩尔比分别为1∶1和2∶1的两个体系进行了模拟研究, 体系的能量、径向分布函数和均方根位移变化的结果表明, β-CD与CTAB分子可以在气/液界面上形成包结物, 相对而言, 更易形成1∶1型包结物.     

β-环糊精与甲基橙包合物的形成及其光催化脱色

β-环糊精与甲基橙包合物的形成及其光催化脱色     

固相β-环糊精包结物诱导7-羟基-2-甲氧基-2-甲基色满的不对称合成

研究了室温下间苯二酚和甲基乙烯基酮分别与β-环糊精（ β-CD）形成包结物后的几种不同固相反应,结果表明包结物A（间苯二酚/β-CD）与包结物B（甲基乙烯基酮/β-CD）反应能够很好地得到目的产物,产率及ee值分别为82.8%和78.4%;间苯二酚与包结物B反应仅得到低光学活性产物（ee值为19.5%）;包结物A与甲基乙烯基酮反应却没有得到手性目的产物。以熔点、X-粉末衍射、固相核磁碳谱及ROESY多种方法对所形成的包结物进行了表征,包结物中主客体的比例（1：1）通过¹H NMR (400 MHz)得以确定,文章对固相环加成反应的机制也进行了初步探讨。     

β-环糊精对聚氧乙烯十二烷基醚的双模式包结作用

通过表面张力法、浊点法、硫氰酸钴铵显色法和¹H NMR研究了β-环糊精(β-CD)对聚氧乙烯十二烷基醚(PL)的包结作用. 结果表明, β-CD可与PL形成2∶1和3∶1型两种超分子包结物, 表现出不同的物理化学性质. PL的疏水性烷基链被包络进β-CD空腔中, 形成了2∶1的超分子包结物;PL的亲水性聚氧乙烯基链被包络进β-CD空腔中, 形成了3∶1的超分子包结物. 结合实验结果, 通过比较β-CD和PL分子的大小, 提出了β-CD对PL分子两种可能的包结模式.     

β-环糊精对香豆素衍生物包结行为的研究

环糊精(CD)是天然的环状低聚糖,是由葡萄糖单元通过-1,4-糖苷键相连而组成.最普通的环糊精是、和-环糊精,它们分别含有6、7和8个葡萄糖单元,呈空心截顶圆锥结构,其内腔含有一个或多个水分子,并能较容易地被其他物种取代,即环糊精独特的结构使它能包合多种不同的客体分子^[1].因此,环糊精可被应用于分子识别领域,如可用作为荧光化学敏感器的接受体部分等^[2,3].虽说环糊精自身在光谱上是惰性的,但通过化学修饰,可以成为很好的荧光化学敏感器,在这方面已有了不少工作报道^[4~6].     

环糊精包结物的制备与研究方法

环糊精是由6,7,8个葡萄糖基构成的环状化合物,分别叫做α,β,γ-CD。它们具有亲水的外围及疏水的内腔,可与多种物质形成包结物,而改变物质的特性,因而被广泛应用于各行各类,为了更好地研究环糊精包结物,在查阅大量文献的基础上,总结出环糊精包结物的多种制备方法及研究方法。     

乙酰基二茂铁呋喃甲酰腙与β-环糊精包结物的结构与特性

用饱和溶液法制备了二茂铁酰腙类化合物乙酰基二茂铁呋喃甲酰腙 (AFH)与β-环糊精的包结物 .元素分析及溶解常数测定结果证明两者形成了 1∶ 1包结物 .从溶解度曲线计算得出包合常数为2 2 7.3 L·mol-1.通过 UV,FTIR,X射线粉末衍射研究了包结特性 ,并用 NMR技术推断了包结物的结构     

化学滴定法测定羟乙基β-环糊精的平均取代度

化学滴定法测定羟乙基β-环糊精的平均取代度     

β-环糊精选择性催化氧化对甲氧基苯甲醛的研究

b-环糊精不仅有增溶作用, 还具有由羟基与反应底物的相互作用所产生的催化作用, 以及由此产生的b-环糊精与反应底物的相互作用对于反应选择性的影响. 在β-环糊精存在下, 以H2O2/H3BO3/H2SO4组成的反应体系, 以水为唯一溶剂, 对甲氧基苯甲醛通过Baeyer-Villiger氧化得到对甲氧基苯酚. β-环糊精可与对甲氧基苯甲醛和对甲氧基苯酚形成包结物, 使反应速率降低, 有效地保护甲氧基, 防止其继续反应, 提高反应的选择性. 采用1H NMR, UV-Vis, FT-IR对β-环糊精与对甲氧基苯甲醛的相互作用进行表征分析, 发现在水相中β-环糊精与对甲氧基苯甲醛可以自发地形成物质的量比为1∶1的包结物, 其吉布斯函变Δγ (298 K)为－14.577 kJ•mol－1, 稳定常数Ka为358, 结合FT-IR分析推测出包结物中醛基较多地位于β-环糊精空腔的小口端.     

胆固醇修饰富勒烯/γ-环糊精包结复合物的生物活性

采用Bingel-Hirsch反应合成了胆固醇修饰的富勒烯(CHL-C60),通过核磁共振(NMR)、质谱(MS)、元素分析对CHL-C60的化学结构进行了表征.γ-环糊精(γ-CD)对甾环具有较强的包结能力,能够与CHL-C60形成包结复合物(CHL-C60/γ-CD),从而有效提高CHL-C60的水溶性.紫外-可见吸收光谱和荧光光谱研究结果表明,CHL-C60能够从γ-CD的疏水空腔中解离出来,与人血清白蛋白(HSA)及牛血清白蛋白(BSA)形成稳定的复合体,其结合常数分别为5.73×104和7.05×104L.moL-1.无氧条件下,CHL-C60/γ-CD通过光诱导电子转移作用断裂pBR322质粒脱氧核糖核酸(DNA),其效率可达60.5%.     

β-环糊精与莨菪类药物包结反应的热力学研究

研究了β-环糊精与四种莨菪类药物的包结反应.微量量热法研究表明,反应中均生成1:1包结配合物,并测出各反应的热力学参数K,△G°,△H°与△S°.~1H NMR谱表明,药物分子被包结在β-环糊精分子疏水性空穴内.初步讨论了反应作用力的性质、客体分子的手征性及其分子空间环境对包结反应的影响.     

MAQO和它的环糊精包结物的电子自旋共振研究

报导2-甲基-3乙酰基喹喔啉1，4-二氧化物（MAQO）和它与α-环糊精（α-CD），β-环糊精（β-CD）包结物在室温下应用紫外光（λ＝360nm）进行原位光化学反应生成自由基的电子自旋共振研究结果，推断MAQO在紫外光作用下首先生成激发态（MAQO）*，然后进一步发生光化学反应导致N＝C双键转移而生成氮氧自由基并为ESR所检测到．从ESR检测结果猜想，在非含氢溶剂中是生成较稳定的且又相距很远的氮氧双自由基；而在含氢溶剂中，由于发生夺氢反应而生成稳定的氮氧单自由基．当MAQO－α－CD包结物在含氢溶剂中发生光化学反应时亦生成氮氧单自由基；但其ESR谱的超精细结构（hfs）和线宽均发生了变化，推断环糊精包结在MAQO分子苯环一端，受环糊精的微环境空间阻碍效应．     

β-环糊精交联包结吸附树脂富集铜的研究

β 环糊精交联聚合物包结有机显色剂8 羟基喹啉所形成的配合物树脂可与多种金属离子反应生成包结配合物。报道了β 环糊精交联聚合物包结8 羟基喹啉以及形成的配合物树脂吸附铜的实验条件的研究。结果表明:在pH7、200mL L乙醇的溶液条件下,可制备β 环糊精交联聚合物包结8 羟基喹啉的包结吸附树脂;该包结树脂可从稀溶液中吸附铜,富集倍数达到100。