1,4-丁炔二醇与4,4′-二乙炔联苯共聚物的合成及表征研究

 本文用(Ph₃P)₂PdCl₂为催化剂,合成了1,4-丁炔二醇(BD)与4,4-二乙炔联苯(DEBP)共聚物。对用不同比例的两种单体得到的共聚物测定了比重(d₄²⁵、溶胀度(θ_D)、最良溶剂及相邻两交联点之间的平均分子量(M_c)。实验表明,在两种单体摩尔比中,DEBP用量越多,共聚物中泡状微孔越多,颜色越淡,溶胀度和比重越小,交联度越大;DEBP/BD(摩尔比)大于1/5时,共聚物的最良溶剂为苯,溶度参数为9.15卡^0.5·cm^-1.5,是1/10时,其最良溶剂为乙醇,溶度参数是12.7卡^0.5·cm^-1.5。对共聚物还做了红外光谱表征。     

4,4′-二乙炔二苯甲烷与苯乙炔的共聚及共聚物的表征研究

本文做了4,4′-二乙炔二苯甲烷的本体热均聚和催化均聚,并用(Ph_3P)_2PdCl_2为催化剂做了4,4′-二乙炔二苯甲烷与苯乙炔的共聚,对均聚和共聚物中的不溶不熔组分测定了密度、溶胀度、Huggins参数以及交联点间的平均分子量(?)_c。实验表明,该交联聚合物的最良溶剂是四氢呋喃,溶度参数为9.9ca1~0.5。cm~(-1.5),当用四氢呋喃为溶剂时的Huggins参数为0.34,并且在单体摩尔比中4,4′-二乙炔二苯甲烷用量越多,溶胀度越小,交联度越大。红外光谱分析表明,所有均聚及共聚物都为反式结构。     

4,4′-二乙炔二苯甲烷与苯乙炔的共聚及共聚物的表征研究

 本文做了4,4′-二乙炔二苯甲烷的本体热均聚和催化均聚,并用(Ph₃P)₂PdCl₂为催化剂做了4,4′-二乙炔二苯甲烷与苯乙炔的共聚,对均聚和共聚物中的不溶不熔组分测定了密度、溶胀度、Huggins参数以及交联点间的平均分子量M_c。实验表明,该交联聚合物的最良溶剂是四氢呋喃,溶度参数为9.9ca1^0.5。cm^-1.5,当用四氢呋喃为溶剂时的Huggins参数为0.34,并且在单体摩尔比中4,4′-二乙炔二苯甲烷用量越多,溶胀度越小,交联度越大。红外光谱分析表明,所有均聚及共聚物都为反式结构。     

聚甲基丙烯酸甲酯混合溶剂体系 Ⅳ.交联聚合物在混合溶剂中的溶胀

一微有交联的聚甲基丙烯酸甲酯试样在甲苯-乙醇和丙酮-水混合溶剂中的平衡溶胀比用容量法作直接测量,当非溶剂的体积分数分别为γ=0.17(乙醇)和0.02(水)时,平衡溶胀比均出现极大,与在稀溶液中的粘度和渗透压行为完全一致.在θ溶剂中的平衡溶胀比Q_θ是与溶剂-非溶剂对无关的常数,因而溶胀数据可以用一维溶胀因子X_(溶胀)= (Q/Q_θ)~(1/3)表示.从实验结果得到聚甲基丙烯酸甲酯的溶度参数δ=10.0.     

辐照三嵌段聚苯乙烯-丁二烯-4-乙烯基吡啶共聚物离子交换膜性能的研究——Ⅱ.共聚物膜的基本性能及分离实验

本文研究了以辐照聚苯乙烯-丁二烯-4-乙烯基吡啶嵌段共聚物为膜基体所制成的嵌镶离子交换膜的基本性能.研究表明所制备的嵌镶膜在两端浓度分别为0.1及0.001 mol/L KCl 中的水渗析系数及电解质渗析系数分别是2.40×10~(-5)mol/cm~2·min及2.10×10~(-8)mol/cm~2·s.用所制备的嵌镶离子交换膜测试了牛血清白蛋白(M=67,000)与KCl混合溶液,蔗糖(M=343)与KCl混合溶液的膜分离效果.实验表明对上述两种非电解质均不能通过膜、而电解质KCl则可以.上述两种混合溶液中KCl渗透系数分别为J_(KCl)(牛血清白蛋白)=1.08×10~(-8)mol/cm~2·s及J_(KCl)(蔗糖)=1.10×10~(-8)mol/cm~2·s.     

新显色剂四-(4-氯-3-磺酸苯基)卟啉吸光光度法测定微量铜

四-(4-氯-3-磺酸苯基)卟啉是一种新显色剂,在微酸性(pH 4.9～5.3)介质中,有混合表面活性剂CPC-OP存在下与Cu(Ⅱ)形成稳定的配合物,最大吸收波长在420nm处,铜量在0.5～4.5pg/25ml范围内符合比耳定律,求算表观摩尔吸光系数ε_(420)=2.96×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),用双峰双波长光度法测定,相应的表观摩尔吸光系数ε′_(420-445)=5.71×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。用拟定的方法进行样品中微量铜的测定,结果满意。     

非均一交联高分子网络的结构表征

均一交联高分子网络在良溶剂和劣溶剂中平衡溶胀比Q和Q_0的比值依从Q/Q_0=1+k(Q-1)的关系,k是一个与溶剂性质和网络种类有关的恒定常数.当k已知时,测定非均一网络在良、劣两种溶剂中溶胀比Q~*和Q_0~*,依 Z=k(Q~*-1)(Q_0~*-1)/[(1-k)(Q~*-1)-(Q_0~*-1)],可得非均一因子Z及其他网络结构参数.用此方法研究了自由基引发的苯乙烯-二乙烯基苯无规共聚网络,所得结果符合聚合和网络形成机理的预计.     

高交联大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚物的磺化反应

研究了高交联大孔苯乙烯－二乙烯本共聚物在有溶胀剂和无溶胀剂条件下,反应温度、 反应时间及共聚物合成时所用致孔剂对其磺化反应的影响．结果显示,当磺化反应在不同溶胀 剂介质中进行时,共聚物的交换容量随交联度变化可是现不同的关系．与低交联大孔共聚物（交 联度７％）比较,高文联大孔共聚物（交联度６０％）磺化反应速度更快,反应能在低得多的温度下 进行,同时溶胀介质对磺化产物的交换容量的影响变得很小．６０％交联的共聚物于３５Ｃ反应３ｈ, 可获得接近于表面磺化的产物．     

反气相色谱法表征离子液体1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的溶解度参数（英文）

采用反气相色谱法(IGC)表征了离子液体1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([EMIM]PF_6)在343.15-373.15 K温度范围内的溶解度参数。各温度下溶解度参数分别为20.76(J/cm~3)~(0.5)(343.15 K),20.21(J/cm~3)~(0.5)(353.15 K),19.73(J/cm~3)~(0.5)(363.15 K),19.24(J/cm~3)~(0.5)(373.15 K)。然后,通过外推法得到[EMIM]PF_6在室温(298.15 K)时的溶解度参数为23.01(J/cm~3)~(0.5)。同时,测定了探针溶剂与[EMIM]PF_6之间的质量分数活度系数、无限稀释活度系数和Flory-Huggins相互作用参数等热力学参数。结果表明,n-C_6,n-C_7,n-C_8,n-C_9和四氢呋喃为[EMIM]PF_6的不良溶剂;而苯、甲苯、乙醇、甲醇、二氯甲烷、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、乙醚、四氯化碳、乙酸甲酯和环己烷为[EMIM]PF_6的良溶剂。     

导电聚合物PEDOT在有机溶剂中的分散性研究

以硫酸铁为氧化剂,在pH=2的条件下,通过化学氧化法制备了聚(3,4-乙撑二氧噻吩)(PEDOT),重点研究了PEDOT在九种有机溶剂中的分散性.结果表明,PEDOT在N-甲基吡咯烷酮中分散性最好,其分散液在静置3周后仍能够保持1.35 mg/mL的浓度.采用比重瓶法和基团贡献法,得到聚合物的密度和溶度参数分别为105.2 cm3/mol和21.28 J0.5cm-1.5;通过Chem 3D模拟,计算得到聚合物的偶极矩为14.58×10-30C·m.尽管溶剂NMP(13.64×10-3C·m)和DMSO(13.34×10-3C·m)的偶极矩都与PEDOT(14.58×10-3C·m)非常接近,然而,溶剂NMP(22.94 J0.5cm-1.5)的溶度参数更接近于PEDOT(21.28 J0.5cm-1.5).从溶度参数分量来看,与DMSO(19.03 J0.5cm-1.5)相比,NMP(18.03 J0.5cm-1.5)与PEDOT(16.39 J0.5cm-1.5)的色散溶度参数分量也更为接近.丁达尔现象的结果表明,聚合物在有机溶剂中以胶体形式存在.红外光谱和扫描电镜的研究结果表明,PEDOT在有机溶剂中能够保持良好的结构稳定性.     

SYNTHESIS OF THE COPOLYMERS OF p-DIETHYNYLBENZENE WITH OTHER ACETYLENIC DERIVATIVE S INITIATED BY (Ph_3P)_2 PdCl_2

The copolymerization of p-diethynylbenzene (PDEB) with phenylacetylene (PhA), 4, 4'-diethynylbiphenyl (DEBP)or m-diethynylbenzene (MDEB) are studied by varying mole ratios of monomers. When the mole ratios of PDEB/PhA are less or equal to 1/5, the copolymers are soluble and fusible, but the other copolymers are insoluble and infusible. The results show that the good solvent of cross-linked copolymers is benzene and their solubility parameter is 9.15 cal~(0.5).cm(-1.5). And their swellability (θ_p), Huggins parameter (χ), density (d_4~(25)) and the average molecular weights between crosslinks (c) are measured. It is found that θp and c of copolymers are greater but d_4~(25) is less than that of respective homopolymers. IR spectra show that the copolymers have transoid configuration and small number of unreacted ethynyl groups exist in the copolymers. The mechanism about the polymerization or acetylenic derivatives initiated by (Ph_3P)_2PdCl_2 is discussed.     

1,4-丁炔二醇的均聚及与苯乙炔的共聚研究

<正> 炔类聚合物由于具有长链π体系的结构特点,理论上可作为结构型导电聚合物,这一领域的研究工作正在迅速展开。 1,4-丁炔二醇(BD)可用PdCl_2,ZnCl_2,(Ph_3P)_2PdCl_2等多种催化剂催化聚合,得到长链共轭的聚(1,4-丁炔二醇)(PBD)。苯乙炔(PA)可用热聚合,光聚合、电聚合、自由基聚合、等离子体聚合、催化聚合等聚合方法,得到长链共轭的聚苯乙炔     

共轭双烯与丙烯酸甲酯交替共聚物的~(13)C-NMR谱研究

用~(13)C-NMR方法研究了丁二烯(BD)-丙烯酸甲酯(MA)、异戊二烯(IP)-MA和氯丁二烯(CP)-MA交替共聚物(分别简称为PBM、PIM和PCM)的联接方式和微观结构。在PBM中,BD单元以反-1,4-结构存在,并有少量的顺-1,4-和1,2-结构,其比例为88:7:5;在PIM和PCM中,IP与CP单元也主要以反-1,4-结构存在,与MA以“头-头”方式相连接。在PCM中还有少量CP-CP相连接的结构,交替度较低,而PBM和PIM则完全是交替结构。     

含硫醚和二氮杂萘酮结构聚芳醚酮的合成与性能

通过 4 ,4′ 硫代二酚 (TBP)、4 (4 羟基苯基 ) 2 ,3 二氮杂萘 1 酮 (DHPZ)与 4 ,4′ 二氟二苯酮 (DFK)反应合成出不同组分的高分子量共聚芳醚酮 .对聚芳醚酮的结构进行了FT IR、1 H NMR和1 3C NMR表征 ,表明共聚酮为无规结构 .对共聚芳醚酮的热性能、结晶性能、拉伸性能、溶解性能进行了测试 ,结果表明随硫醚结构含量的增加 ,共聚醚酮的玻璃化转变温度降低 ,材料韧性增强 ,溶解性能变差 ,所得的共聚物为无定型态 ,但由TBP和DFK制得的均聚醚酮为半结晶性     

含砜基和二氮杂萘酮结构的聚酰亚胺无规共聚物的合成与性能

芳香聚酰亚胺是重要的高性能工程塑料品种之一 ,但是大多数刚性棒状分子链的全芳聚酰亚胺不溶于普通的有机溶剂 ,而且直至其分解温度也不熔 ,这给聚酰亚胺的加工带来困难 ,因此 ,限制了它的使用[1 ] .提高聚酰亚胺的可加工性并能保持其优异的耐热性能是目前研究的热点 .为了提高聚酰亚胺的溶解性能 ,基于分子设计的基本原则[2 ] ,合成了一种鲜见报道的非对称的含二氮杂萘酮结构的新型二酐单体 ,其结构为 :ＯＯＯＯＮＮＯＯＯＯ　　本文以 4,4′ 二氨基二苯醚和 4,4′ 二氨基二苯砜为共缩聚型聚酰亚胺的二胺单体 ,与等当量的该二酐单体利用“…     

STUDIES ON THE REGULAR COPOLYMERS OF POLY (1, 4-PHENYLENETEREPHTHALAMIDE)

Two types of the regular copolymer of poly (1, 4-phenyleneterephthalamide) were synthesized by the low temperature solution polycondensation in NMP-CaCl_2 solvent system, using the piperazine or 2,5-dimethylpiperazine as the third components introduced in the main chain of poly (1, 4-phenyleneterephthalamide). The properties of copolymers were characterized by IR, SEM, X-RAY diffraction, polarizing microscopy, TGA and solubilities.Experimental results showed that the copolymers had good solubility and thermal stability, the concentrated sulfuric acid (～98% ) solution of regular PPTA copolymers had liquid crystalline proper-     

4-乙烯基吡啶与丙烯酰胺共聚合的研究

以过硫酸钾为引发剂 ,采用溶液自由基共聚合方法 ,实现了丙烯酰胺 (AM)与 4 乙烯基吡啶 (4 VP)的共聚合 .通过详细研究共溶剂体系、单体总浓度、反应温度、反应时间及引发剂量对共聚合过程中转化率和分子量的影响 ,从而确定了适宜的共溶剂体系和最佳的工艺条件 .用紫外分光光度法测得了共聚物的组成 .用Kelen Tudos方法 ,求得 4 乙烯基吡啶 (4 VP)和丙烯酰胺 (AM)单体的竞聚率 ,r4 VP =0 6 4 4 ,rAM =0 371.最后通过FTIR和1 3C NMR表征共聚物的结构并验证了共聚物的组成 .     

含液晶基元的缩聚单体及其序列嵌段共聚物的合成

本文介绍了含液晶基元的缩聚单体的合成,2-甲基-1,4-苯撑双(4-氯甲酰)苯甲酸酯,以及由此单体与1,10-癸二醇、聚环氧丙烷二醇合成的含液晶性及非液晶性两种序列结构的嵌段共聚物。聚合物的液晶态性质由偏光显微镜和DSC进行初步表征。在研完中观察到:在对数比浓粘度较大的样品的DSC图中、在熔点之后存在一显著放热峰。这种异常现象可能意味着液晶态分子的另外一种分子运动。