一类新的刚性链侧链型液晶高分子的合成

以自由基聚合方法，合成了一系列含有三个苯环通过酯键相联的液晶性单体及其聚合物．在这类新的液晶高分子中，刚性液晶基元不通过柔性间隔基而直接竖挂在聚甲基丙烯酸酯大分子主链上．这些高分子有很高的玻璃化转变温度，表明其分子链刚性较大，因而代表了一类新的刚性链侧链型液晶高分子．它们的液晶行为用ＤＳＣ、偏光显微镜和Ｘ－光衍射进行了表征．发现所有单体和聚合物均为向列型热致性液晶．     

一种侧链液晶高分子的合成与表征

合成了一种主链为甲基丙烯酸酯 ,侧链是三个苯环以酯键相连的介晶基元 ,柔性间隔段为两个亚甲基的新的侧链液晶高分子 .聚合物和单体的化学结构、液晶相转变和液晶态织构采用红外光谱、核磁共振、偏光显微镜、差热分析和广角X光衍射进行了表征 .研究表明 ,单体呈现近晶相和向列相两个液晶相 ,聚合物在很宽的温度范围内呈向列相 .该单体和聚合物在一定条件下可形成固化诱导条带织构     

用环氧乙烷低聚物为柔性间隔的手性侧链液晶高分子的合成

本文用乙氧基做为主链与侧链的柔性间隔，合成了手性侧链液晶高分子．通过ＤＳＣ，热台偏光显微镜及Ｘ－衍射等手段，研究了柔性间隔链长对液晶行为的影响．结果表明，这类液晶高分子有较宽的相变温度范围．聚合物的相变温度及液晶态的形成与柔性间隔链长有关．     

聚对偶氮氧苯酚酯系列热致性液晶高分子的相转变

合成含有不同亚甲基数（ｎ＝４—１２，１４）的主链型热致性液晶高分子──聚对偶氮氧苯酚二元羧酸酯．用ＤＳＣ和ＦＴＩＲ观测了相转变的奇偶效应，揭示了液晶相转变过程中分子间相互作用力性质的变化．并与聚２，２＇－二甲基对偶氮氧苯酚二元羧酸酯系列进行了比较，讨论了中介单元的对称性对液晶高聚物相转变和对液晶相稳定性的影响．     

聚对氧化偶氮苯酚酯系列热致性液晶高分子的合成及液晶态研究

本文用界面缩聚法合成聚对氧化偶氧苯酚酯系列热致性液晶高分子。并用DSC,X-光衍射和偏光显微镜对其结构和液晶相进行了表征与研究。观察液晶态织态结构,计算液晶态时分子链间距,并观察聚合物取向液晶态的结晶结构。     

聚甲基丙烯酸-对-甲氧基偶氮苯氧己基酯的液晶及光响应行为

合成并表征了侧链液晶高分子聚甲基丙烯酸－对－甲氧基偶氮苯氧己基酯（ＰＭＡＡＺＯ６），在不同条件下对其进行了光响应测试。发现紫外光易诱导体系发生相转变；增加辐照光波长有利于分子发生整体取向，不同温度下的光响应测试表明，样品处于玻璃化转变温度之下是保持分子取向的前提。     

含氟光敏单体的液晶光控取向研究

制备了系列含氟光敏单体材料, 六氟双酚A双肉桂酸酯(6F-BADE)与含二氟亚甲基结构的肉桂酸酯(FDE-n, n=2, 3, 4). 材料在线性偏振紫外光辐照下均可发生定向光交联反应, 通过红外光谱和凝胶渗透色谱跟踪检测, 表明光交联类型为[2+2]环加成. 单体光聚后形成的取向膜对液晶分子排列效果不同, 6F-BADE取向膜诱导液晶分子垂直排列, FDE-n取向膜诱导液晶分子平行排列. 用原子力显微镜对取向膜表面进行表征, 均未观察到明显的各向异性分布现象. 应用量子力学半经验方法AM1分析发现单体分子极性有较大差异, 认为分子极性的差异是诱导液晶取向不同的主要原因.     

手征性侧链液晶高分子取向结构的研究

用偏光显微镜,红外二色性和Ｘ 射线衍射研究了一种手征性侧链液晶高分子的相态织构和弛豫行为．偏光显微镜观察这种侧链液晶高分子冻结取向液晶态薄膜时,可观察到与剪切方向垂直的明暗相间的条带织构．红外二向色性的结果表明,取向态中侧链上的介晶基元倾向于与剪切方向垂直排列．取向和非取向膜的Ｘ射线衍射揭示了该侧链液晶高分子具有反铁电性液晶的两套反相螺旋结构．取向薄膜在液晶态的弛豫行为表明,取向作用能促进侧链高分子近晶相层状结构的生长,而且介晶基元的取向在弛豫过程中能保持下来．     

聚甲基丙烯酸－对－甲氧基偶氮苯氧己基酯的 液晶及光响应行为

合成并表征了侧链液晶高分子聚甲基丙烯酸－对－甲氧基偶氮苯氧己基酯（PMAAZO6）, 在不同条件下对其进行了光响应测试. 发现紫外光易诱导体系发生相转变;增加辐照光波长有利于分子发生整体取向. 不同温度下的光响应测试表明, 样品处于玻璃化转变温度之下是保持分子取向的前提.     

手性丙烯酸酯液晶原位光聚合反应

手性丙烯酸酯液晶原位光聚合反应何流，张树范，金顺子，漆宗能，王佛松（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词手性丙烯酸酯，原位光聚合，双折射，近晶相手性侧链液晶高分子显示近晶Ｓ！相，具有铁电性，在光电功能材料和非线性光学材料方面有潜在的应用前景’...     

一种含乙氧羰基偶氮苯液晶三嵌段共聚物的合成与表征

利用原子转移自由基聚合(ATRP),合成了一种含有乙氧羰基偶氮苯的液晶三嵌段共聚物,并合成了一种同样偶氮生色团的均聚物进行对比.均聚物(PC6ET)由偶氮单体甲基丙烯酸{6-[4-(4-乙氧羰基苯基偶氮)苯氧基]己酯}(C6ET)的ATRP反应制备.嵌段共聚物的合成,先通过聚环氧乙烷(PEO)和过量的2-溴异丁酰溴、三乙胺反应,得到双端大分子引发剂(Br-PEO-Br);再进一步通过C6ET的ATRP反应,得到了三嵌段共聚物(PC6ET-PEO-PC6ET).热分析、偏光显微镜观察和X射线衍射实验证实,合成的均聚物和嵌段共聚物均为近晶型液晶聚合物.三嵌段共聚物的液晶清亮点比均聚物的稍低.     

MMA/MAh共聚物的合成及其凝胶聚合物电解质性能

从聚甲基丙烯酸甲酯型凝胶聚合物电解质存在的问题出发,设计制备一种甲基丙烯酸甲酯/共聚马来酸酐型凝胶聚合物电解质.采用溶液聚合法,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,甲基丙烯酸甲酯(MMA)、顺丁烯二酸酐(MAh)为单体,其MMA与MAh单体摩尔配比为1∶1,合成了P(MMA-co-MAh)共聚物;采用凝胶色谱(GPC)、傅立叶红外光谱(FTIR)、核磁共振(MNR)、示差扫描量热法(DSC)、热失重分析(TGA)、X-射线衍射分析(XRD)对所合成共聚物的结构进行了表征.结果表明,合成的共聚物为无规非晶型聚合物,其数均分子量Mn为6.40×104,共聚物中MMA与MAh链段摩尔比大约为8∶1,热分解温度为300℃,玻璃化转变温度(Tg)为121.3℃.以P(MMA-co-MAh)共聚物为树脂基体,环状碳酸1,2-丙二酯(PC)为增塑剂,LiClO4为电解质盐,制备了凝胶聚合物电解质(GPE),当共聚物含量为45 wt%时,GPE具有好的成膜性,其室温离子电导率为3.0×10-5S/cm.     

甲壳素类液晶高分子的研究Ⅷ. N-邻苯二甲酰化壳聚糖/DMSO液晶溶液的热致相转变

合成了氮上完全取代的邻苯二甲酰化壳聚糖 (PhthCS) .用DSC研究了PhthCS DMSO液晶溶液的热致相转变 .偏光显微镜和DSC测定都表明临界浓度为 43wt% .在浓度高于 43wt%的溶液的DSC曲线中观察到了除了液晶 各向同性液体转变 (清亮点 )外还有一个明显的凝胶 溶胶转变 .凝胶 溶胶转变温度和转变焓均比文献报道的不规则取代的N 邻苯二甲酰化 O 乙酰化壳聚糖大得多 ,可见取代的规整性对凝胶 溶较转变有很大的影响 .根据DSC研究结果绘制了PhthCS DMSO体系的相图     

新型抑菌聚砜超滤膜的制备及性能

将辣素功能结构单体N-(4-羟基-3-甲氧基苯甲基)丙烯酰胺(HMBA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)通过自由基引发合成出抑菌型共聚物P(H-co-M), 通过红外吸收光谱和热重分析证实了共聚物的结构. 采用共混法将共聚物引入聚砜(PSF)铸膜液中, 通过浸没沉淀相转化法制备了新型抑菌超滤膜. 考察了P(H-co-M)含量对超滤膜分离性能及抑菌性能的影响. 结果表明, 当P(H-co-M)质量分数为0.5%时, 超滤膜分离性能最佳, 对5 mg/L腐殖酸溶液的稳定水通量为122.2 L/(m2·h), 截留率为84.4%, 与未添加P(H-co-M)的超滤膜相比, 分别提高了19.2%和9.2%. 改性超滤膜具有较强的抑菌性能, 当P(H-co-M)含量为1.0%时, 抑菌率最大(约80.7%).     

一种热致液晶聚酰胺嵌段共聚物的合成及其表征

以聚三乙二醇双(4-羧苯)醚(PEG3)、邻联甲苯胺和己内酰胺为单体,通过共缩聚的方法合成了一种嵌段共聚物,聚酰胺-酰胺.采用红外光谱仪、核磁、偏光显微镜、差热分析和广角X光衍射对其结构及性能进行了表征.研究表明,这种嵌段共聚物具有液晶性;与缩聚得到的热致聚酰胺液晶(TLCP)相比,共缩聚得到的热致聚酰胺液晶(TLCP-N6)热力学性能发生了改变,在很宽的温度范围内呈向列相,并且在一定条件下可形成固化诱导条带织构和剪切条带织构.     

分子链构象变化对高分子液晶相行为的影响

聚肽高分子溶解在含有机酸的有机溶剂中可以在室温条件下形成液晶．随着温度的下降,体系中的酸分子会引起聚肽分子链发生由刚性螺旋结构向柔性无规线团结构的构象转变．这种转变将导致一个由液晶态向非液晶态的相变．在Ｆｌｏｒｙ格子理论和Ｚｉｍｍ Ｂｒａｇｇ理论的基础上,作者已提出了有关这一现象的理论解释,并通过引入一个与温度有关的库恩链长径比ｘｋ,使理论进一步完善,更切实际地解释聚肽液晶的相行为．此外,还讨论了不同分子刚柔性,不同高分子 溶剂作用系数χ对液晶相行为的影响,以及研究了聚肽液晶的有序参数．     

Fabrication of Fe3O4/SiO2 core/shell nanoparticles attached to graphene oxide and its use as an adsorbent

Thermoresponsive gelling behavior of concentrated alumina suspensions with poly(acrylic acid) (PAA) and triblock copolymer (PEO(101)-PPO(56)-PEO(101), Pluronic F127) was investigated as a function of PAA concentration (0.4-1.2 mass%) for ceramic solid free forming. The copolymer species assemble into micelles at temperatures above 15°C, yielding aqueous physical gel. In this study, the concentrated alumina aqueous suspensions (φ=35 vol%) were first prepared using the anionic dispersant of PAA, and then the copolymer species (10 mass%) were dissolved at a cooled temperature at 10°C. The addition of the copolymer species had a negligible influence on the adsorption state of PAA onto the alumina surfaces. The PAA concentration needed for the saturation adsorption on the alumina surfaces was ~0.6 mass%. When the PAA concentration was this value or slightly less, the suspension became gel state at 30°C from low viscous state at 10°C. The thermally induced alumina gel had excellent viscoelastic properties, and thereby the three dimensional periodic ceramic structures were successfully fabricated by a direct colloidal printing method that using the gels as "solid" inks at the room temperature. On the other hand, when it exceeded the saturation adsorption limit, the gelling behavior was not observed, indicating that the non-adsorbing PAA species may partly suppress the micellization of the copolymer on the heating.     

锂离子电池PMMA-VAc聚合物电解质的制备与性质研究

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和醋酸乙烯酯(VAc)为单体, 用乳液聚合法合成聚甲基丙烯酸甲酯-醋酸乙烯酯聚合物(PMMA-VAc), 并以此聚合物制备了新型聚烯烃膜支撑的聚合物膜及聚合物电解质. 用红外光谱(FTIR)、凝胶色谱(GPC)、差热和热重分析(DSC/TG)、扫描电镜(SEM)及电池充放电实验等方法研究了聚合物、聚合物膜和聚合物电解质的性质. 红外光谱结果表明, MMA与VAc通过各自的C＝C双键打开聚合成PMMA-VAc. PMMA-VAc易于分散在混合碳酸酯溶剂中并形成凝胶, 凝胶粘度随PMMA-VAc浓度的增加而增加, 当浓度为4%时成膜效果最佳. PMMA-VAc膜具有大量的微孔结构, 具有极强的吸液性能. PMMA-VAc膜具有良好的热稳定性: 在380 ℃范围内保持稳定. 聚烯烃膜支撑的PMMA-VAc膜室温下的离子电导率为1.85×10^－3 S•cm^－1, 用作为锂离子电池的聚合物电解质时, 电池具有良好的循环稳定性和倍率性能.     

STRUCTURE OF CRYSTALLINE DOMAINS IN SEMICRYSTALLINE BLOCK COPOLYMER THIN FILMS

Thin film morphology of a symmetric semicrystalline oxyethylene/oxybutylene diblock copolymer （E76B38） on silicon was investigated by tapping mode atomic force microscopy （AFM）. It is found that the nascent thin film is composed of multiple polymer layers having mixed thicknesses of L ≈ L0 and L ≈ L0/2 （L0 is the long period of the block copolymer in bulk） besides the first layer near the substrate. This shows that the crystalline domain in the block copolymer consists of double poly（oxyethylene） layers. Annealing leads to disappearance of the polymer layers with thickness L ≈L0/2, indicating that such polymer layers are metastable.     

Biodegradable electrospun mat: Novel block copolymer of poly (p‐dioxanone‐co‐L‐lactide)‐block‐poly(ethylene glycol)

Ultrafine fibers of a laboratory‐synthesized new biodegradable poly(p‐dioxanone‐co‐L ‐lactide)‐block‐poly(ethylene glycol) copolymer were electrospun from solution and collected as a nonwoven mat. The structure and morphology of the electrospun membrane were investigated by scanning electron microscopy, differential scanning calorimetry (DSC), wide‐angle X‐ray diffraction (WAXD), and a mercury porosimeter. Solutions of the copolymer, ranging in the lactide fraction from 60 to 80 mol % in copolymer composition, were readily electrospun at room temperature from solutions up to 20 wt % in methylene chloride. We demonstrate the ability to control the fiber diameter of the copolymer as a function of solution concentration with dimethylformamide as a cosolvent. DSC and WAXD results showed the relatively poor crystallinity of the electrospun copolymer fiber. Electrospun copolymer membrane was applied for the hydrolytic degradation in phosphate buffer solution (pH = 7.5) at 37 °C. Preliminary results of the hydrolytic degradation demonstrated the degradation rate of the electrospun membrane was slower than that of the corresponding copolymers of cast film. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part B: Polym Phys 41: 1955–1964, 2003