IR- und NMR-spektroskopische Untersuchungen zu Substituenteneffekten in Siloxy- und Alkoxysilanen

I.R. and N.M.R. Spectroscopic Investigations on Substituent Effects in Siloxy and Alkoxysilanes Siloxy and alkoxysilanes of the types (RMe₂SiO)₃SiH, (RMe₂CO)₃SiH, (Me_3–nPh_nSiO)_m(Me₃SiO)_3–mSiH (m = 1—3, n = 1—3), and Me_3–n(RMe₂SiO)_nSiH (n = 1—3) have been prepared. The influence of the substituent effects through the (Me₂)Si? O- a (Me₂)C? O- group on the Si? H band is approximately equal.     

Spektroskopische Untersuchungen an Phenoxydimethylfloursilanen

Spectroscopie Investigations on R? C₆H₄O(CH₃)₂SiF Compounds The i.r. and Raman spectra of a number of R? C₆H₄O(CH₃)₂SiF compounds (R = H, CH₃, CH₃O, Cl, Br, NO₂, NH₂) have been recorded. The intramolecular and intermolecular interactions were discussed by means of ν SiF, ν Si? O? (C), ν C? O? (Si) and ν_s SiC₂ vibrations.     

Spektroskopische Untersuchungen an Borallylverbindungen

Spectroscopic Investigation of Allylboron Compounds The data of the IR and RAMAN spectra of triallyl-, tricrotyl- and trimethallyl-boron and their coordination compounds are listed and the vibrations assigned. In the discussion of the results data of tri-ethylboron are included.     

Spektroskopische Untersuchungen an Trialkyl- und Triarylfluorgermanen

The RAMAN and IR spectra (400–4000 cm^?1) of (CH₃)₃GeF, (C₂H₅)₃GeF, (n-C₃H₇)₃GeF, (n-C₄H₉)₃GeF in the solid, liquid and gaseous state, and of (C₆H₅)₃GeF in the solid and dissolved state are recorded and the frequencies almost completely assigned. The spectra show in the region 500–700 cm^?1 a relatively high shift of the frequencies, due to intermolecular interaction.     

Spektroskopische und strukturelle Untersuchungen an hexagonalen Elpasolithen

Inhaltsübersicht. Es werden die Ergebnisse der röntgenographischen, ligandenfeldspektro-skopischen sowie IR-spektroskopischen Untersuchungen des Mischkristallsystems Sr_2–xBa_xNi TeO₆ mitgeteilt und mit denen entsprechender Untersuchungen der Mischkristalle Ba₂NiTe_xW_1–xO₆ und Ba₂Ni_xMg_1–xTeO₆ verglichen. In diesen Systemen ist mit wachsendem x ein Übergang von der Elpasolith- über die hexagonale BaTiO₃-(6-Schichten-) zur hexagonalen Ba₂NiTeO₆-(12-Schichten-) Struktur zu beobachten. Im Falle der Verbindungen Sr_2–xBa_xNiTeO₆ konnten zusätzlich bei kleinen x-Werten Übergänge von der monoklinen Struktur (Sr₂NiTeO₆) über eine tetragonale Variante der Elpasolithstruktur zum kubischen Gitter gefunden werden. Mittels bei 4 K und 293 K aufgenommener Ligandenfeldspektren wird die Auswirkung der strukturellen Veränderungen beim Ubergang von der geordneten Elpasolithstruktur zu den hexagonalen Varianten auf die Symmetrie und die Bindungsverhältnisse der NiO₆-Oktaeder verfolgt, während die IR-Spektren zusätzlich die Symmetrieverände-rungen der TeO₆-Oktaeder erkennen lassen. Schließlich konnte mit Hilfe beider spektroskopischen Methoden Aussagen über die Kationenverteilung in den hexagonalen Phasen gemacht werden. Spectroscopic and Structural Investigations on Hexagonal Elpasolites The results of X-ray as well as ligand field and i.r. spectroscopic investigations of the mixed crystal series Sr_2–xBa_xNiTeO₆ are reported and compared with those of Ba₂NiTe_xW_1–xO₆ and Ba₂Ni_xMg_1–xTeO₆. In these compounds transitions from the elpasolite to the hexagonal BaTiO₆ (6 layers) and finally to the hexagonal Ba₂NiTeO₆ (12 layers) structure are observed with increasing x. In addition a change from the monoclinic structure (Sr₂NiTeO₆ type) to a tetragonal variant of the elpasolite lattice and finally to the cubic structure is found in the mixed crystal series Sr_2–xBa_xNiTeO₆ at low x values. The influence of these structural changes on the symmetry and the bonding within the NiO₆ polyhedra is studied by the parameters taken from the 4 K and 293 K ligand field spectra. In addition the i.r. spectra give information with respect to the symmetry of the TeO₆ polyhedra. Finally the cation distribution in the hexagonal phases could be deduced from the spectroscopic data.     

Spektroskopische Untersuchungen zur Frage der hydrophoben Bindungen

Colloid and Polymer Science - Mit Hilfe der NIR-Spektroskopie und der UV-Spektroskopie wurde versucht, die Ausbildung hydrophober Bindungen in wäßrigen Lösungen einheitlicher,...     

Spektroskopische Untersuchungen an substituierten 2,3-Dioxobutyranilid-2-phenylhydrazonen

The mass, IR- and NMR-spectra of 18 compounds were interpreted; one of these compounds has been¹⁵N-labelled.Fragmentation processes give evidence that azo- and hydrazone-tautomeres are present in the gaseous state. IR-and NMR-spectroscopic investigations show, that the phenyl-hydrazones as solids and in solution exist as bis chelated (Z)-isomers only. An approximately linear relationship is given between the chemical shifts of NH-Protons and pK _B-and Hammett -values resp.

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Mit 5 Abbildungen

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M. Grote, Dissertation, Ruhr-Universität Bochum, 1975.     

Spektroskopische Untersuchungen der Metallkomplexe des 2,5-Dibenzoyl-3,4-dihydroxyselenophens

Zusammenfassung Eine Reihe von Metallkomplexen des 2,5-Dibenzoyl-3,4-dihydroxy-selenophens wurden spektroskopisch untersucht. Das Verhalten des Wismutkomplexes und die Möglichkeiten einer spektrophotometrischen Wismutbestimmung auf diesem Wege wurden eingehend studiert.

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Summary A spectroscopic examination was made of a series of metal complexes of 2,5-dibenzoyl-3,4-dihydroxyselenophen. The behavior of the bismuth complex and the possibilities of a spectrophotometric method of determining bismuth in this manner were studied thoroughly.

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Herrn Univ.-Prof. Dr.Hans Lieb zum 80. Geburtstag gewidmet.     

Spektroskopische und röntgenographische Untersuchungen an Dichlormethyl-Quecksilberverbindungen

Spectroscopic and X-Ray Structural Investigations on Dichloromethyl Mercury Compounds Bis(dichloromethyl)mercury, Hg(CHCl₂)₂, and mixed alkyl compounds RHgCHCl₂ (with R = CH₃, C₂H₅) have been synthesized by known methods from CH₂Cl₂, lithium butanide and HgCl₂, CH₃HgCl or C₂H₅HgCl, respectively. The ¹H-, ¹³C-NMR as well as the IR and Raman spectra of the liquid alkyls RHgCHCl₂ and the high melting Hg(CHCl₂)₂ have been measured and assigned. According to the X-ray structure determination Hg(CHCl₂)₂ crystallizes in the monoclinic space group P2₁/c with 4 non-symmetric molecules per unit cell (R = 0.046).     

Spektroskopische Untersuchungen zur Struktur von SiF4·2 Amin-Addukten

Zusammenfassung Die Addukte von SiF₄ mit 2 Molekülen NH₃, ND₃, N₂H₄ und CH₃NH₂ wurden IR- und Raman-spektroskopisch untersucht. Schwingungsspektren,¹⁹F-Breitband-KMR und chemische Eigenschaften stehen mit einercis-oktaedrischen Struktur im Einklang, in der vermutlich durch Dipol—Dipol-Wechselwirkungen einzelne Komplexmoleküle zu polymeren Einheiten zusammentreten.

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Complexes of SiF₄ with 2 molecules of NH₃, ND₃, N₂H₄, and CH₃NH₂ were investigated by IR and Raman spectroscopy. The results as well as¹⁹F broadline nmr and chemical properties support acis-octahedral structure. Probably dipol—dipol interactions are responsible for the association of the complex molecule. *** DIRECT SUPPORT *** A3615111 00003

     

Einige Apparate zu calorimetrischen Untersuchungen

Ohne Zusammenfassung     

Spektroskopische Untersuchungen von Magnesiumsulfatlösungen in Wasser-Methanolgemischen im nahen Infrarot-Bereich

Spectroscopic Studies on Water-Methanol Solutions of Magnesium Sulphate in Near Infrared Region Spectroscopic studies on spectra of water-methanol solutions and water-methanol solutions of magnesium sulphate, unknown in literature, are presented. The influence of salt addition on the position of absorption maxima of water and methanol, as well as their intensity, was observed. The changes described were connected with interaction existing in tested systems.     

Massenspektrometrische Untersuchungen zu Dyotropen Umlagerungen

The electron impact induced cleavage of the oxygen-carbon (or oxygen-silicon) bond is accompanied by an intramolecular migration of the silyl function onto the oxygen. Details of the mechanism formally correspond with a dyotropic rearrangement.     

Spektroskopische und theoretische Untersuchungen am Borazolmolekül und seinen Bortrihalogenoderivaten

Zusammenfassung Es werden Hückel-MO-Rechnungen am Borazol und den B-Trihalogenoborazolen durchgeführt und die entsprechenden Parameter an den teils bekannten und teils gemessenen UV-Spektren geeicht. Die für diese Verbindungen bestimmten chemischen Verschiebungen der ¹¹B- und ¹⁴N-Kernresonanz lassen sich mit den berechneten -Elektronendichten erklären.

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Hückel-MO calculations are performed for Borazine and the B-Trihalogenoborazines; the parameters used are calibrated with the UV-spectra, which had either been measured here or obtained from the literature. The calculated -electron densities compare favorably well with the ¹¹B- and ¹⁴N-nuclear magnetic resonances determined for the above mentioned compounds.

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Résumé Le borazole et les B-trihalogenoborazoles sont calculés par la méthode de Hückel en utilisant des paramètres calibrés sur les spectres U.V. mesurés ou obtenus dans la littérature. Les densités électroniques sont en bon accord avec le déplacement chimique de N.M.R. de ¹¹B et ¹⁴N déterminé pour les composés cidessus.

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Herrn Professor Dr. H. Hartmann danken wir für sein stetes Interesse und die wohlwollende Förderung dieser Arbeit. Für die Hilfe bei der Aufnahme des Vakuum-UV-Spektrums von Fluoroborazol danken wir Herrn Diplom-Physiker E. Mohler.     

Spektroskopische Untersuchungen an XCH2(CH3)2SiF-Verbindungen

Mössbauer-spectrometric and Catalytic Investigations of the System Pt? Sn? η-Al₂O₃ Tin compounds on an Al₂O₃-carrier exhibit interactions with the carrier, their chemical properties are different from those of the carrier-free compounds. In reduced Pt? Sn? Al₂O₃ catalysts of different preparation there are different interactions between platinum and tin. Impregnation of the carrier with platinum-tin complexes gives vicinal locations of both compounds in socalled Pt? Sn ensembles. The modification of the electronic properties of a part of the platinum by tin in Pt? Sn? Al₂O₃ catalysts causes a decrease of the adsorption of hydrogen and of the activity in the dehydrogenation of cyclohexane, and an increase of the activity of dehydrocyclization of n-heptane.     

Spektroskopische und röntgenographische Untersuchungen an methylenverbrückten Organoantimonverbindungen

Spectroscopic and X-Ray Structure Investigations on Methylene Bridged Organoantimony Compounds The vibrational spectra of (Me₂Sb)₂CH₂ and of the halogen derivatives (Me₂Cl₂Sb)₂CH₂ and (Me₂Br₂Sb)₂CH₂ (Me = CH₃) have been measured and discussed. The i.r. and Raman data for liquid bis(dimethylstibino)methane are consistent with a mixture of two rotamers of C_s and C_2v symmetry, respectively. For the halogen compounds only one form is spectroscopically proved. The X-ray structure determination of (Me₂Cl₂Sb)₂CH₂ · CH₂Cl₂ shows the monoclinic space group P2₁/n with a = 968.2; b = 1746.8; c = 982.2 pm and β = 91.95°. The structure was refined to an R-value of 0.038.     

Spektroskopische und magnetische Untersuchungen an einer neuen Nickel(II)—Azido-Komplexverbindung

Zusammenfassung Die elektronischen diffusen Reflexionsspektren bei Raumtemp. zwischen 7,5 und 28 kK und die magnetischen Susceptibilitäten bei 77°, 195° und 292° K wurden an einem erstmals dargestellten komplexen Nickel-Azid der Zusammensetzung K₄Ni(N₃)₆ gemessen. Die Analyse des Absorptionsspektrums auf ligandenfeldtheoretischer Grundlage zeigt eine oktaedrische N₃ ^–-Umgebung des Ni²⁺. Aus der Rechnung ergeben sich der Kristallfeldparameter zu 8,3 kK und dieRacah-ParameterB zu 0,76 kK undC zu 3,17 kK. Das gegenüber dem Nur-Spin-Wert vergrößerte effektive magnetische Moment ist durch die Beimengung von Bahnmomentanteilen des angeregten³T₂-Zustandes zum³A₂-Grundterm des Ni via Spin—Bahn-Kopplung bedingt. Der große Wert für und die gleichzeitige starke Reduktion derRacah-Parameter sowie der Spin—Bahn-Kopplungskonstanten weisen auf eine Elektronendelokalisierung im Zentralion und Polarisationseffekte im Liganden hin. Dadurch wird die Überlappung erhöht und der kovalente Bindungsanteil im [Ni(N₃)₆]^4–-Molekül verursacht, der wesentlich größer ist als im [NiF₆]^4–- und [Ni(H₂O)₆]²⁺-Molekül.

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The electronic diffuse reflectance spectra at ambient temperature between 7,5 and 28 kK of a complex nickel azide prepared for the first time and having the composition K₄Ni(N₃)₆ have been measured together with values of the magnetic susceptibility at 77°, 195° and 292° K. By ligand field analysis of the spectrum an octahedral N₃ ^–-environment around the Ni²⁺ was found. From the calculation the cubic crystal field parameter was determined to be 8,3 kK and the Racah parameters B=0,76 kK and C=3,17 kK. The effective magnetic moment was found to be larger than the spin-only value because of an orbital contribution of the excited³T₂ state to the³A₂ ground term of Ni²⁺ via spin-orbit coupling. The large crystal field splitting and the simultaneous large reduction of both the Racah parameters and the spin-orbit coupling constant are pointing at some delocalization among the d-electrons of the central ion and polarization effects within the ligands. Both effects are favorable for increasing overlapping and covalency within the [Ni(N₃)₆]^4–-molecule, the latter effect being much larger in the azide than for instance in the [NiF₆]^4–- and [Ni(H₂O)₆]²⁺-molecule.

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Mit 1 Abbildung     

Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. XXXI. Schwingungsverhalten von p-substituierten N,N-Bistrimethylsilylanilinen

The following p-substituted N,N-bis-trimethlsilyl anilines p-X? C₆H₄? N[Si(CH₃)₃]₂ are prepared by silylation of free amines: X = H, CH₃, C₂H₅, CH₃O, CH₃CO, F, Cl, Br, J, CN, C₆H_S, (CH₃)₃SiO, and [(CH₃)₃Si]₂N, and the isotopic derivatives C₆H₅? ¹⁵N[Si(CH₃)₃]₂ and C₆D₅N[Si(CH₃)₃]₂. The vibrational spectra are reported and assigned. The molecular symmetry of p-[(CH₃)₃Si]₂N? C₆H₄? N[Si(CH₃)₃]₂ is determined. The influence of the mass of the substituents X on the positions of the ν_sSiNSi vibrational frequencies is discussed.