5-取代苯胺基-6-苯基-1, 2, 4-三嗪-3-硫酮的合成

苯甲酰基-N-取代苯基硫代甲酰胺和氨基硫脲反应, 首先在酸性介质中形成缩氨基硫脲, 然后在碱性介质(pH=8~9)中环化, 生成5-取代苯胺基-6-苯基-1, 2, 4-三嗪-3-硫酮。本文合成10个新的该类杂环化合物。     

氟取代聚芳醚酮低温合成及其结构研究

通过傅克酰基化反应合成4,4'-二(4-氟苯甲酰基)二苯醚、4,4'-二(五氟苯甲酰基)二苯醚、4,4'-二(4-氟苯甲酰基)二苯硫醚以及4,4'-二(五氟苯甲酰基)二苯醚4种长链双卤单体,并进一步制备了含二氮杂萘酮聚芳醚酮聚合物.通过多氟取代双卤单体在含二氮杂萘酮聚芳醚酮聚合物主链中引入氟原子.多氟取代双卤单体具有多...     

1-苯甲酰基-1-甲硫基甲醇与硫脲和芳胺的反应研究

1-苯甲酰基-1-甲硫基甲醇(2)与硫脲(3a)和芳基取代硫脲(3b-3i)在弱酸性条件下回流反应1h,得到5-苯基咪唑啉-2-硫酮-4-酮(4a)和1-芳基-5-苯基咪唑啉-2-硫酮-4-酮(4b-4i),产率72%～89%.而化合物2与芳胺(5a-5f)在弱碱性条件下回流反应3h,则得到2-芳胺基-2-甲硫基苯乙酮(6a-6f),产率为64%～88%.     

新型N-取代苯甲酰基-N′-(4-甲基苯并噻唑-2-基)硫脲衍生物的合成、晶体结构及抑菌活性

以取代苯甲酸和2-氨基-4-甲基苯并噻唑为原料合成5个新型N-取代苯甲酰基-N′-(4-甲基苯并噻唑-2-基)硫脲衍生物,化合物结构经元素分析、IR、1 H NMR和13 C NMR表征,X-射线单晶衍射测定了N-(4-甲氧苯甲酰基)-N′-(4-甲基苯并噻唑-2-基)硫脲(化合物1)的晶体结构,该晶体为单斜晶系,P21/c空间群,选择广西主要经济作物中常见的病原菌,对目标化合物进行室内抑菌活性测试,实验结果发现该类化合物具有一定的抑菌活性.     

3-碘-苯并吡喃-4-酮与硫脲类反应的研究

3-碘-苯并吡喃-4-酮(1)与硫脲发生Micheal加成反应, 合成三个2-硫代-5-(2-羟基苯甲酰基)咪唑衍生物和五个2-亚氨基-5-(2-羟基苯甲酰基)噻唑衍生物。这些化合物结构经核磁共振光谱、红外光谱和元素分析均予以证实。     

侧链含不饱和基团取代的硫代双烯型镍络合物的合成及其性能

合成了3个侧链含不饱和基团取代的硫代双烯型镍络合物,即双[4,5-二(4'-叔丁基苄基)硫-1,3-二硫杂环戊烯]镍(2a)、双[4,5-二(烯丙基)硫-1,3-二硫杂环戊烯]镍(2b)和双[4,5-二(3'-苯基-烯丙基)硫-1,3-二硫杂环戊烯]镍(2c)以及作为参照品的一个侧链含饱和基团的硫代双烯型镍络合物,即双[4,5-二(癸基)硫-1,3-二硫杂环戊烯]镍(2d).它们的结构经1H NMR和质谱得到了表征.这些化合物在甲苯中有较好的溶解性,最大吸收波长(λmax)在1000 nm左右,而且取代基对它们最大吸收波长的位移影响很小.它们在固态聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中的λmax也在1000 nm左右,且浓度较低时,吸收曲线未见有宽化的迹象.固态循环伏安的测试结果表明,苯基的引入对提高这类化合物的氧化电位有影响.热重分析(TGA)的结果表明,这类化合物失重5%的温度都在200℃以上.氙灯(300 W)照射100 min,它们的吸光度在甲苯中下降不到10%,在固态的PMMA中下降不到2%,苯基的引入有助于提高这类化合物在溶液和固态PMMA中的光化学稳定性.     

一氰乙基化β-二酮的合成及其异构化

本文通过β-二酮与丙烯腈反应合成了三个二酮的一氰乙基化合物:4-乙酰基-5-氧代己腈(Ⅰ),4-乙酰基-5-氧代庚腈(Ⅱ)及4-苯甲酰基-5-氧代已腈(Ⅲ).(Ⅰ)—(Ⅲ)环合得到了三个未饱和内酰胺:5-乙酰基-6-甲基3,4-二氢化-2(1H)吡啶酮(Ⅳ),5-丙酰基-6-甲基3,4-二氢化-2(1H)吡啶酮(Ⅴ),5-苯甲酰基-6-甲基3,4-二氢化-2(1H)吡啶酮(Ⅵ)。(Ⅰ)—(Ⅲ)和(Ⅳ)—(Ⅵ)水解得到了相应的酮酸:4-乙酰基-5-氧代已酸(Ⅶ),4-乙酰基-5-氧代庚酸(Ⅷ),和4-苯甲酰基-5-氧代已酸(Ⅸ)。(Ⅳ)—(Ⅵ)与2,4-二硝基苯肼反应得到了相应的酮腙(Ⅹ)—(Ⅻ)。以上化合物中(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅴ)、(Ⅵ)、(Ⅷ)、(Ⅸ)、(Ⅹ)、(Ⅺ)、(Ⅻ)是未知物。     

黄藤素衍生物的合成及其抑制乙酰胆碱酯酶活性研究

对黄藤素进行结构修饰,采用160~180℃高温热解使黄藤素选择性在9-位脱甲基,再分别与一系列酰氯发生酯化反应,最终获得12种黄藤素衍生物,经~1H-NMR、~(13)C-NMR分析确定了各衍生物的化学结构,分别为:9-O-苯甲酰基-黄藤素(9-O-Benzoyl-fibrauretin)、9-O-(2-甲基苯甲酰基)-黄藤素(9-O-(2-Methylbenzoyl)-fibrauretin)、9-O-(4-甲基苯甲酰基)-黄藤素(9-O-(4-Methylbenzoyl)-fibrauretin)、9-O-(3,5-二甲基苯甲酰基)-黄藤素(9-O-(3,5-Dimethylbenzoyl)-fibrauretin)、9-O-(4-(氯甲基)苯甲酰基)-黄藤素(9-O-(4-(Chloromethyl)benzoyl)-fibrauretin)等共12种化合物,均为新化合物。采用以碘化硫代乙酰胆碱为底物、来源于苍蝇头部的乙酰胆碱酯酶(ACh E)为酶源的体外活性测定方法,测定了黄藤素及其衍生物的ACh E抑制活性。结果表明,大部分黄藤素酰氯衍生物体外ACh E抑制活性均强于黄藤素,其中化合物9-O-(4-甲基苯甲酰基)-黄藤素、9-O-(3,5-二甲基苯甲酰基)-黄藤素、9-O-(4-(氯甲基)苯甲酰基)-黄藤素对ACh E的抑制作用显著,活性强度强于阳性药盐酸多奈哌齐,具有开发成抗阿尔茨海默症药物的潜力。     

含噻吩和吡啶基的插烯式四硫富瓦烯衍生物的合成、结构和电化学性质

在亚磷酸三乙酯催化作用下,2,3-二(2-吡啶硫基)-1,3-二硫环戊烯-2-硫酮(1)分别与2-噻吩甲醛(2a)和3-噻吩甲醛(2b)发生成烯偶联反应,生成二硫富瓦烯化合物[2-(2-噻吩)亚基-1,3-二硫环戊烯-4,5-二硫基]双邻吡啶(3a)和[2-(3-噻吩)亚基-1,3-二硫环戊烯-4,5-二硫基]双邻吡啶(3b);含噻吩和吡啶基的二硫富瓦烯化合物3a和3b分别经过单质碘诱导氧化偶联反应和硫代亚硫酸钠还原反应,得到含噻吩和吡啶基的插烯式四硫富瓦烯化合物1,2-双(4,5-二邻吡啶硫代-1,3-二硫环戊烯-2-亚基)-1,2-双(2-噻吩基)乙烷(4a)和1,2-双(4,5-二邻吡啶硫代-1,3-二硫环戊烯-2-亚基)-1,2-双(3-噻吩基)乙烷(4b).利用核磁共振波谱(NMR)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和质谱(MS)方法对插烯式四硫富瓦烯衍生物(4a和4b)分别进行了表征,同时采用X射线单晶衍射法分析确证了化合物3a,3b,4a和4b的晶体结构.循环伏安法研究结果表明,化合物4a和4b呈现准可逆的两电子转移行为.结合量子化学理论计算,探讨了噻吩基的位置差异对化合物4a和4b电化学电位的影响.     

N-取代苯甲酰基-N′-4,7-二甲氧基-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶(硫)脲的设计、合成及生物活性研究

以α-甲氧基乙酸甲酯、甲酸乙酯和取代苯甲酸为起始原料,经过环化、Dimroth重排和亲核加成等反应,合成了一系列结构新颖的N-取代苯甲酰基-N′-4,7-二甲氧基-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶(硫)脲类化合物11a～11q.目标化合物的结构通过IR、1H NMR、13C NMR和元素分析进行了确认.初步生物活性测试结果表明,在50 mg·L~(-1)下,大部分化合物具有一定的杀菌活性,其中N-(2-氯苯甲酰基)-N′-4,7-二甲氧基-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶硫脲(11m)对黄瓜灰霉菌的抑制率为67.25%.化合物均对2～3龄库蚊幼虫表现一定的昆虫生长调节活性,7个化合物的校正未羽化率高于70%,其中N-(4-甲基苯甲酰基)-N'-4,7-二甲氧基-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶硫脲(11l)的校正未化蛹率和校正未羽化率均达100%,与对照药剂5%(质量分数)吡丙醚乳液相当.构效关系研究表明,苯环上吸电子基团的引入有利于杀菌活性的提高,而给电子基团的引入则有利于昆虫生长调节活性的提高.苯甲酰基脲类化合物11a～11i的杀菌活性普遍优于苯甲酰基硫脲类化合物11j～11q,而苯甲酰基硫脲类化合物则表现出更好的昆虫生长调节活性.     

The synthesis of new dienes of the ferrocene series

The dienes FcC(OMe)=CHCH=CRR' have been synthesized by the reaction of dienes FcC(Cl)=CHCH=CRR' with sodium methoxide or by the interaction of aldehyde FcC(OMe)=CHCHO with compounds CH₂RR' having mobile hydrogen atoms.Translated fromIzyestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 1, pp. 143–144, January, 1994.     

N,N′-双间甲苯基-3,6-二甲基-1,4-二氢-s-四嗪-1,4-二甲酰胺的合成和晶体结构

间甲苯基异氰酸酯与 3 ,6 二甲基 1,6 二氢 s 四嗪反应生成标题化合物 (C2 0 H2 2 N6O2 ,Mr=3 78 44 ) .经X射线单晶结构分析表明 ,此晶体属正交晶系 ,P2 12 12 1空间群 ,晶胞参数分别为 :a =1 160 2 ( 2 )nm ,b =1 5 92 1( 3 )nm ,c=1 3 918( 3 )nm ,V =1 9874( 10 )nm3 ,Z =4,Dc=1 2 65g/cm3 ,μ(MoKα) =0 0 86mm-1,F( 0 0 0 ) =80 0 ,R和wR分别是 0 0 619和 0 14 95 .结果表明该化合物的两个酰胺基接在s 四嗪环的 1,4 位 ,而四嗪环呈船式构象 ,不具有同芳香性 ,分子中存在氢键 .     

1,4-丁炔二醇与4,4′-二乙炔联苯共聚物的合成及表征研究

本文用(Ph_3P)_2PdCl_2为催化剂,合成了1,4-丁炔二醇(BD)与4,4-二乙炔联苯(DEBP)共聚物。对用不同比例的两种单体得到的共聚物测定了比重(d_4~(25)、溶胀度(θ_D)、最良溶剂及相邻两交联点之间的平均分子量(M_c)。实验表明,在两种单体摩尔比中,DEBP用量越多,共聚物中泡状微孔越多,颜色越淡,溶胀度和比重越小,交联度越大;DEBP/BD(摩尔比)大于1/5时,共聚物的最良溶剂为苯,溶度参数为9.15卡~(0.5)·cm~(-1.5),是1/10时,其最良溶剂为乙醇,溶度参数是12.7卡~0.5·cm~(-1.5)。对共聚物还做了红外光谱表征。     

光催化剂Bi1-xGdxVO4的制备和表征及其光催化分解水

通过高温固相法合成了不同组分的光催化剂Bi1-xGdxVO4(x=0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.5, 0.7, 0.9, 1.0), 并用X射线衍射(XRD)、紫外-可见漫反射光谱(DRS)、比表面积分析(BET)、扫描电子显微镜(SEM)对催化剂Bi1-xGdxVO4进行了表征和分析. XRD结果表明, 在Bi1-xGdxVO4中存在两种结构, 当0.3≤x≤1.0时, Bi1-xGdxVO4为四方晶系硅酸锆型结构; 当x=0时, 为单斜晶系白钨矿结构BiVO4; 当0相似文献   

La1-xCexSrNiO4(0≤x≤0.7)的合成、表征及Nox分解催化性能的研究

采用柠檬酸法合成了一系列含Ce的La1-xCexSrNiO4,发现Ce在A位的取代量能够达到30%.大量Ce取代La后,不仅改善了无氧条件下对NO分解的活性,还提高了LaSrNiO4在有氧条件下的催化活性.在体积分数为6.0%的O2存在下,La0.7Ce0.3SrNiO4对NO分解比活性高达1.58 μmol/(s·m2)(1 123 K),表明La1-xCexSrNiO4是一种很有潜力的NO消除催化剂.     

双－（3－烷基／芳基）－7H－1，2，4－三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二嗪类化合物的合成及波谱性质

利用1，4－二溴丁二酮（1）分别与3－烷基／芳基－4－氨基－5－巯基－1， 2，4－三唑（2a-2n）反应，合成了14种新的双－（3－烷基／芳基）－7H－1，2， 4－三唑并[3,4-b]－1，3，3-噻二嗪类化合物（3a-3n），并利用EA、IR，~1H NMR和MS确定了其结构。     

新型3-取代-6-(4-氯苯基)-7-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-1',2',4'-三唑[3,4-b]-1",3",4"-噻二嗪衍生物的合成及抗菌活性

通过3-取代-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑(3a～3m)和2-溴-2-(1H–1,2,4-三唑-1-基)-4′-氯代苯乙酮(2)的缩合反应,合成了13个新型3-取代-6-(4-氯苯基)-7-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-1',2',4'-三唑[3,4-b]-1",3",4"-噻二嗪衍生物4a～4m.化合物结构经元素分析,1HNMR,IR和MS进行了表征.抗菌试验表明所合成的化合物对细菌表现出中等程度的抑制活性.     

Efficient synthesis of 4-substituted pyrazole via microwave-promoted Suzuki cross-coupling reaction

Pyrazoles and their derivatives are important heterocycles found in nature and present in numerous bioactive compounds.In contrast to 3 or 5-aryl pyrazole,the preparation of 4-aryl pyrazole is fairly rare.Utilizing microwave irradiation,the synthesis of 4-substituted-arylpyrazole via Suzuki cross-coupling has been developed with a wide range of substrates.The remarkable advantages of this method are mild reaction conditions,simple operation,high yield,and short reaction time.Product structures were identified by MS 1H NMR 13C NMR,and elemental analysis.     

TATP-铜(Ⅱ)-氨基酸配合物的合成及其SOD活性

超氧化物歧化酶(SOD)是清除生物体内O2-的重要防卫,它能有效地催化O2-歧化成O2和H2O2,从而消除O2-对生物体的危害[1-4]。由于天然SOD在稳定性、膜穿透性、生物利用度和免疫原性等方面尚存在着一些限制应用的因素[5],因此模拟SOD活性部位结构且具有清除超氧阴离子自由基功能的小     

1，2，4－三嗪类化合物研究（XXIV）──吡唑并－（5，4－e）－1，2，4－三嗪衍生物的合成

先合成１，２，４－三嗪环，然后并接吡唑环，对标题化合物进行了合成研究。对１，２，４－三嗪环上的硫化反应进行了改进，解决了３个反应活性相近部位的选择性肼解问题；并发现了肼基与乙酸乙酯于室温下反应生成１，３，４－　二唑环的新反应。