碳化铁超微粒子催化剂的表征及催化机理研究

用激光热解法制备了非晶态Fe/C超微粉,经有机溶剂洗涤及高温处理获得了碳化铁催化剂。用XRD、TEM及电子衍射测试结果表明,其粒度大都在1～4nm之间,为多晶态的α-Fe、Fe_3C。经测试表明,在常压下反应温度为380℃时,碳化铁超微粒子催化剂具有较高的活性和对低碳烯烃的高选择性。通过测试催化剂在使用过程中的物相变化,进一步证明了F-T合成催化活性物种为α-Fe、Fe_xC_y的碳化物机理。     

F—T合成用Fe—Eu催化剂的穆斯堡尔谱研究

本文应用穆斯堡尔谱方法,研究了以沉淀法制备的Fe-Eu系F-T催化剂在焙烧、还原、碳化及催化反应后铁的化学形态的变化和助剂Eu对Fe的化学调变作用.结果表明,Eu与Fe存在较强的相互作用,从而稳定了铁晶粒,促进催化剂的还原,并对碳化有延滞作用.Eu_2O_3为铁的优良结构和化学助催化剂.     

作为催化剂的超微粒子的制备及应用

介绍了作为催化剂使用的超微粒子（ＵｌｔｒａＦｉｎｅＰａｒｔｉｃｌｅ）的制备方法，综述了超微粒子的催化作用。     

F－T法合成烃进展

介绍了Ｆ－Ｔ合成的发展史以及当今世界Ｆ－Ｔ合成的发展趋势。对Ｆ－Ｔ合成反应动力学和可能机理、传统的Ｆ－Ｔ合成催化剂以及现代超细粒于型（ＵＦＰ）Ｆ－Ｔ合成铁催化剂、产物分布等进行了综述。参考文献２８篇。     

用于F—T合成的超细粒子催化剂及其制备化学

为提高F-T过程的汽油收率,本研究开发了一种新型工艺过程,即由合成气先转化为低碳烯烃,再将烯烃在HZSM-5分子筛上转化为高辛烷值汽油。利用超细粒子并选用适当的助剂提高了F-T过程的反应活性,选择性和热稳定性。考察了几种前躯物及助剂Mn,Zn,Mg对F-T合成的影响。由实验结果确认采用Fe/Mn草酸复盐作前躯物,经超细化处理后制得的8805催化剂活性高,选择性好,几项主要指标均已超过国内外同类催化剂水平。     

铁基超细粒子催化剂的F－T反应性能研究Ⅱ．制备参数的影响

详细考察了制备参数对Ｆ－Ｔ反应性能的影响。适量的Ｍｎ可以显著提高Ｆｅ基超细粒子催化剂的低碳烯烃选择性和抑制ＣＨ＿４的生成，同时活性没有明显降低，但Ｍｎ含量太高反而会起到不良影响。与普通分解法相比，控制降解法制得的Ｆｅ－Ｍｎ超细粒子催化剂具有更高的Ｆ－Ｔ反应活性和低碳烯烃选择性。由不同前驱体制得的Ｆｅ－Ｍｎ催化剂中，以草酸复合物制得的催化剂反应性能最佳。第二金属组分的影响是显著的：Ｍｇ导致产物移向轻质组分，ＣＨ＿４含量显著增加，烯烃选择性下降，含氧物的形成受到抑制；Ｍｎ和ｈ导致产物向重质组分偏移，ＣＨ＿４选择性降低，烯烃选择性提高，含氧物含量降低。这种选择性变化模式可从催化剂结构特点得到较好解释。     

溶胶-凝胶法制备铁酸盐超微粒子催化剂

采用溶胶－凝胶法制备了含Zn,Ni,Co的铁酸盐超微粒子催化剂，运用DTA－TG、IR、XRD以及BET比表面测试等手段对所制备的样品进行了表征。同时，考察了铁酸盐对二氧化碳选择性氧化乙苯制苯乙烯的催化性能。结果表明：制备的铁酸盐均为尖晶石型晶体，粒子的比表面积为31．9－36．3m^2/g，晶粒大小约为30－35nm，在由二氧化碳选择性氧化乙苯制苯乙烯的反应中表现出较好的催化活性。     

气相反应法在合成超微粒子中的应用

超微粒子通常是指粒径为100nm 到1nm的微细粒子,它具有与通常微粉显著不同的特性,发展成为一类性能独特的新型材料。超微粒子的合成是十分活跃的研究领域,近三十年来国际上已先后开发了蒸发-冷凝法、气相反应法、水热法和沉淀法等多种合成方法,其中,气相反应法特别引人注目,因为气相反应法与其他方法相比,具有如下特点:(1)金属化合物     

Fischer—Tropsch合成

用一氧化碳和氢气为原料合成烃类的方法称为Fischer-Tropsch(F-T)法。它起源于20年代的德国,二次大战期间,德国曾发展到年产70万吨燃料油的规模。50年代,南非的Sasol-I投入运行,年处理煤达350万吨。此后由于石油化工的蓬勃发展,F-T法被冷落了     

Studies on the Preparation and Catalyticproperties of Fe-C-Mn Ultrafine particle Catalyst in F-T synthesis

IntroductionThepurposeofthisstudyistosearchforabettercatalystforthesynthesisofolefinsfromCOandH2.SomeresearcheshaveindicatedthatFe-Mnoxideandlron-carbonidecatalystscou1dimproveitsselectivitytoo1efins[I'2].BasedontheFe/Cultrafineparticle(UFP)obtainedbymeansoflaserpyrolysismethod,thispaperreportsthepreparationofaseriesofFe-C-MnUFPcatalysts.ExperimentallCatalystpreparationHighlydispersedamorphousFe/CUFPwaspreparedbymeansoflaserpy-rolysistechnique['1andthenwashedanddried.Certainamountsof…     

Fe／ZrO_2气凝胶超细粒子催化剂的制备、表征及F－T反应性能的研究

用超临界流体干燥法制备出大孔高比表面高分散态Ｆｅ／ＺｒＯ_２气凝胶超细粒子催化剂，研究了在其制备过程中织构性质、颗粒大小、体相和表面结构的变化，并与普通浸渍法制备的Ｆｅ／ＺｒＯ_２催化剂作了对比。对几种Ｆｅ／ＺｒＯ_２催化剂的Ｆ－Ｔ反应性能考察表明，Ｆｅ／ＺｅＯ_２气凝胶超细催化剂显示出高的反应活性；随载体ＺｒＯ_２颗粒尺寸减小，活性组分铁的分散度变大，其颗粒尺寸变小，催化剂比表面积增大，反应活性增大，甲烷和低碳烃生成量增加，重质组分减少，认为产物烃分布主要受催化剂活性相颗粒尺寸效应制约。     

F—T合成Fe—Mn超细粒子催化剂的表面结构

本工作利用XPS研究了用于F-T合成的加K助剂的Fe-Mn超细粒子催化剂的表面结构,考察了制备方法和预处理条件对催化剂表面结构的影响。在合成气处理条件下,伴随着Mn向表面迁移并产生富集。催化剂表面显著富K;适当的Mmt和富集有利于提高低碳烯烃选择性,同时活性不会明显降低。催化剂还原可以用“内还原模型”来描述,依还原程度不同。表面形成不同的Fe~3+、Fe~(?)、Fe_3O_4、x-Fe(?)C(?)、Mn~(3+)、Mn~(3+)的混合物,Mn的加入促进了表面铁物种的还原与碳化,合成气氛下,催化剂表面形成了三种不同的表面碳物种:烃类碳、石墨型碳(284.6eV)以及碳化物碳(283.2eV)。     

Fe2(MoO4)3超细微粒催化剂的制备

近年来，超细微粒因其具有明显的体积效应和表面效应已被广泛应用于陶瓷、光学、电磁、生物、染料、医药、农业等领域［‘，‘l其中复合氧化物超细微粒是近年来国内外正致力开发的一种新型催化材料，有关这类材料的制备、表征和催化性能的研究有重要的理论和实际意义．文献报导     

Effect of Several Anions on Fe-Based Catalyst for Fischer-Tropsch Synthesis

The influence of several anions on Fe-based Fischer-Tropsch catalyst,used in the synthesis of light olefins from synthesis gas,was studied.The results indicated that the addition of anions resulted in the reduction of catalytic activity.When the anion content in the catalyst was 500 ppm,the influence of different anions on the catalysis activity was as follows:S~(2-)>Cl~->SO_4~(2-)>NO_3~-.The addition of S~(2-)improved the selectivity of total hydrocarbons in the products,and Cl~- reduced this selectivity but increased the olefin content in the total hydrocarbons at the same time.When the contents of S~2 and Cl~- in the catalyst were less than 50 ppm,their influence could be ignored.The XRD results indicated that the addition of anions reduced the contents ofα-Fe and Fe_3C,which were the active components in the catalyst.     

溶胶凝胶法制氧化铝负载铜基超细粒子催化剂的研究

采用溶胶凝胶法制氧化铝负载铜基超细粒子催化剂的制备了氧化铝负载的铜基超细粒子催化剂，用ＴＧ－ＤＴＡ，ＸＲＤ，ＢＥＴ以及ＴＥＭ等技术手段，对催化剂的物相结构，表面孔结构，粒子形貌以及催化性能等进行了研究。结果表明，利用溶胶凝胶法，可以直接帛备出高比表面积，低堆积密度的纤维状纳米级负载型Ｃｕ／Ａｌ２Ｏ３超细粒子；活性组分以远低于纳米级的微晶粒子簇状态，均匀地分散在纳米级氧化铝载体表面上，而且在低于５０     

超细Fe-V-O催化剂的制备、表征及其吸附性能

分别采用共沉淀法和溶胶-凝胶法制备了Fe-V-O催化剂，用DTA-TG、TEM、XRD、IR和TPR等方法对微粒的组成、表面结构及晶格氧活性进行了表征．用化学吸附-IR和TPD方法考察了乙烷在Fe-V-O催化剂表面上的吸附性能．结果表明：溶胶-凝胶法制备的Fe-V-O催化剂为超细微粒，粒子大小为10-20nm，其比表面、晶格氧的活泼性均大于共沉法制备的Fe-V-O催化剂．乙烷能够以-CH3中的H原子吸附于催化剂表面Lewis碱位V＝O链的端氧上形成两种分子吸附态，随吸附温度的升高，乙烷的吸附强度逐渐增大，其乙烷吸附量远大于共沉法制备的Fe-V-O催化剂．