氧化—还原低温引发苯乙烯—丙烯酸丁酯细乳液共聚合动力学与成核？…

详细讨论了［（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８／ＮａＨＳＯ３］氧化－还原引发体系引发苯乙烯（Ｓｔ）丙烯酸丁酯（ＢｕＡ）体系的细乳液共聚合的动力学特征及其成核机理的关系,细乳液的聚合速率比相同条件下的常规乳液聚合速率低,引发期长,随聚合温度、引发剂浓度、乳化剂浓度的增加,聚合速率增大,共乳化剂正十六烷（ＨＤＥ）的浓度在一定范围内增大,反应的速率增大,然后再增加ＨＤＥ,反应速率下降,建立动力学曲线数学模型,并深入讨     

苯乙烯-甲基丙烯酸羟乙酯无皂乳液聚合过程

苯乙烯-甲基丙烯酸羟乙酯无皂乳液聚合过程;成核机理     

TEM研究苯乙烯微乳液聚合机理

用透射电镜(TEM)对苯乙烯(St)/十二烷基硫酸钠(SDS)/正戊醇/水的O/W微乳液体系在反应前、聚合过程中和反应结束后等不同时间里进行观察,并测定苯乙烯微乳液聚合前后粒径的大小,根据粒径大小的变化研究苯乙烯微乳液聚合成核机理,发现其成核位置主要是在胶束和单体微珠滴里。此外,还发现SDS/St的质量比越大,相对分子质量越低。     

MMA—St无皂乳液聚合成核机理探讨

讨论了MMA-St无皂乳液聚合,当[KPS]=2.77×10~(-3)mol/L,[MMA]0.51mol/L,[St]=0.49mol/L,70℃反应5.0小时,能得到较高的聚合转化率,较小的胶乳粒径和较大的粒子浓度,并对不同反应时期聚合物的分子量及其分布进行了测定,认为该无皂乳液聚合体系为均相沉淀成核机理。当转化率大于30.9％时,胶乳粒的凝聚程度大于胶乳粒的生成速度。KPS分解产生的自由基起到了稳定乳液的作用。     

无皂乳液聚合制备高浓度单分散聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)胶体粒子

通过添加聚乙烯醇和丙酮，找到了一种无皂乳液聚合制备高浓度单分散苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯共聚胶体粒子的新途径，粒子半径达纳米数量级，体系的固含量大于50％，研究了聚乙烯醇和丙酮对反应过程，胶乳粒子大小的影响，结果表明聚乙烯醇和丙酮对高浓度无皂纳米胶乳粒子的形成与稳定起重要作用。     

无皂乳液聚合

本文综述了无皂乳液聚合的理论研究,如核生成及成长机理、无皂乳液的制备方法、胶乳颗粒的结构及性能以及无皂乳液聚合技术的进展情况。     

超声无皂乳液聚合制备BA/St/AM三元共聚物乳胶粒及其聚合机理研究

将超声技术引入到无皂乳液聚合方法中,在不加入任何引发剂和乳化剂的情况下,制备了丙烯酸丁酯(BA)/苯乙烯(St)/丙烯酰胺(AM)三元共聚纳米乳胶粒.研究了不同超声时间对单体转化率、乳胶粒粒径以及乳液粘度的影响.同时还探讨了超声无皂乳液聚合机理,认为AM在聚合过程中起到了引发和稳定的作用.TEM照片表明,乳胶粒直径大约在80nm左右,FTIR及DSC分析表明产物为三元共聚物,而不是共混物.     

可乳化共聚单体AGES用于无皂乳液聚合的研究

合成了一种新型可共聚单体烯烃基甘油醚磺酸盐(AGES),不仅含有具有反应活性的烯键,而且带有起乳化作用的磺酸离子基团及羟基,可用于MMA/BA无皂乳液聚合体系。对乳胶粒大小、乳液的流体力学行为及共聚物的动态力学性能进行了研究。实验结果表明:通过AGES的引入,可获得直径为0.5μm左右的分布均匀的乳胶粒,乳液含固量高(60%),粘度低,是稳定的塑性非牛顿流体乳液,共聚物为典型的无规共聚。     

离子型共聚单体用于高固含量无皂乳液聚合的研究——甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯无皂乳液聚合体系

该文采用自行合成的一种带亲水性磺酸离子基团及羟基的可共聚单体 3 烯丙氧基 2 羟基丙磺酸钠(AHPS)用于甲基丙烯酸异丁酯 /甲基丙烯酸甲酯 /丙烯酸丁酯 (IBMA/MMA/BA)无皂乳液聚合体系 .对乳胶粒粒径大小、乳液流体力学行为、共聚物的动态力学性质、拉伸行为及耐水性进行了研究 ,并对乳胶粒的成核机理进行了探讨 .实验结果表明 ,带亲水性离子基团可共聚单体AHPS的加入可获得 0 6μm左右的乳胶粒 ,乳液固含量可达 60 % ,表现粘度测定结果表明乳液呈Bingham流体 .三元共聚物在动态粘弹谱图上只出现单一的玻璃化转变温度峰 ,是完全的无规共聚物 ,拉伸强度明显大于常规乳液聚合方法得到的聚合物 ,耐水性也得到显著提高 .     

无皂乳液聚合合成均分散PMMA微球

甲基丙烯酸甲酯;微波辐照;无皂乳液聚合合成均分散PMMA微球     

无皂乳液聚合法合成阴离子PS微球及粒径控制

以苯乙烯(St)和丙烯酸(AA)为单体,过硫酸钾(KPS)为引发剂,采用无皂乳液聚合法合成了单分散阴离子聚苯乙烯(PS)微球,并对微球结构和影响单分散性的因素进行了研究。结果表明,AA单体也已共聚到聚合物链上,AA的加入使PS微球粒径减小,并赋予PS微球表面负电性;聚合反应的活化能为42.95kJ/mol,升高聚合温度提高了反应速率;随着KPS用量的增加,PS微球粒径减小,在用量为0.6%时呈现最好单分散性;随着反应介质中丙酮含量增加,聚合物在介质中溶解度增加,使PS微球粒径有所减小,但微球粒径分布有所变宽。     

核壳乳液聚合法制备含氟硅丙烯酸酯乳液

以氟醇RfCH2CH2OH和乙烯基硅氧烷VTES为原料合成的氟硅单体,与甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯在复合乳化体系中通过核壳乳液聚合制备了稳定的氟硅共聚乳液。对氟硅单体和氟硅丙烯酸酯共聚物的结构用红外光谱进行了表征,结果表明,得到了目标单体和共聚物。共聚物的TEM形态观察发现,乳胶粒子具有明显的核壳结构,平均粒径在125 nm左右。与丙烯酸酯共聚物相比,氟硅丙烯酸酯共聚物乳胶膜的吸水率降低至8.32%,热分解温度提高了23℃,耐溶剂性与氟硅单体的含量关系不大。     

Stability of Emulsion Polymerization of New Fluorinated Acrylate Emulsion and Its Characterization

The new fluorinated acrylate emulsion was synthesized by using the intermediate perfluorous nonene and 2-hydroxyethyl methacrylate as the staring reactants via semi-continuous seeded emulsion polymerization. The structures, glass transition temperature, thermal property and water repellency of the fluorinated acrylate emulsion were characterized with FTIR, differential scanning calorimetry, thermal analysis, and contact angle meter. Influences of many factors such as the theoretical solid content, the temperature of the emulsion polymerization on the stability of the emulsion polymerization, the added amount of emulsifiers and the added amount of the initiator were studied. Results show that the stability of the emulsion polymerization is fairly good when the theoretical solid content is below 30% and the reaction temperature is 80°C and the added amount of emulsifiers and the initiator are 6.0–8.0% and 2.0% respectively. In comparison with the acylate emulsion, the thermal stability of the fluorinated acrylate emulsion is decreased but the water repellency of the fluorinated acrylate emulsion is greatly increased.     

微波辐射无皂乳液聚合制备聚氰基丙烯酸正丁酯微球

在微波辐射的"非致热效应"作用下,采用不含乳化剂的无皂乳液聚合,制备了聚氰基丙烯酸正丁酯(PBCA)微球。通过透射电子显微镜观察了微球的形态结构,利用激光光散射粒度测定仪测定了微球的粒径大小及其分布,探讨了柠檬酸浓度、氰基丙烯酸正丁酯(BCA)用量、微波辐射功率等对微球粒径的影响。研究结果表明,与常规无皂乳液聚合相比较,微波作用下的无皂乳液聚合反应时间缩短,得到的PBCA微球粒径更小,分散性更好。柠檬酸浓度增加,PBCA微球粒径逐渐增大;单体浓度增加,或微波功率增加,PBCA微球的粒径先减小后增大。当柠檬酸质量分数为0.005%、BCA体积分数为1.0%、微波功率为600W时,所制得的微球粒径最小,为200nm左右。     

无乳化剂乳液聚合制备高分子量聚乙烯醇

通过无乳化剂乳液聚合方法, 采用氧化还原引发体系制备了超高分子量的聚醋酸乙烯酯(PVAc), 继而醇解为超高分子量的聚乙烯醇(PVA). 研究了聚合温度、引发剂浓度、单体转化率对PVA的分子量和分子结构的影响. 探讨了线性高分子量PVA结构的控制方法. 结果表明, 利用无乳化剂乳液聚合可以实现在室温(14~20 ℃)制备出聚合度为9899的高分子量的PVA, 聚合过程对PVA的分子量和结构均有显著的影响. 在无乳化剂乳液聚合恒速聚合区得到的聚合物分子量较高, 分子量分布窄, 且结构比较规整, 而在加速区, PVAc的支化和交联现象显著, 最终会对PVA的线性程度产生很大影响. 因此, 可以通过聚合过程来控制PVA的分子量和链结构.     

超声引发无皂乳液聚合制备纳米银/PAAEM复合材料及其表征

在不使用气体保护及乳化剂的条件下,超声辐射引发无皂乳液聚合双原位合成纳米银/聚乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯(PAAEM)复合材料。并通过XRD、FTIR、TEM、HRTEM、XPS和TG等分析方法对其进行表征。结果表明:纳米银粒子具有面心立方结构和球形或近球形形貌,且较均匀地分散在聚合物基体中;纳米银粒子与基体之间的相互作用是纳米银与基体中乙酰乙酸基的羰基氧原子配位所产生的;而且纳米银粒子对基体PAAEM的热学性能有很大影响。     

乳液聚合的最新进展（下）

乳液聚合的最新进展（下）王群，府寿宽，于同隐（复旦大学高分子科学系，上海，２００４３３）２．５单分散聚合物微球的制备和应用自从５０年代，Ｖａｎｄｅｒｈｏｆｆ等人首次成功地制备单一尺寸的聚合物胶乳以来，对聚合物微球的兴趣日渐增长。乳液聚合是最早用于生产...     

Molecular Versus Conventional Kinetics of Emulsion Polymerization

Summary: Experimental data are discussed challenging the deterministic kinetics of emulsion polymerization. Examples are given for the overall rate of polymerization, in-situ stabilizer formation, and swelling of latex particles. Improving the deterministic view on emulsion polymerization kinetics requires the consideration of results of molecular modelling and the application of multiscale integration techniques.     

有机硅复合乳液聚合的动力学特征和成核机理

研究了聚合方法、搅拌强度、反应温度及原料用量对ＰＨＭＳ／ＢＡ复合乳液聚合反应转化率、反应速率的影响。结果表明：反应前期,一次加料法比半连续滴加法聚合速率快,但反应终了转化率却略低于后者;聚合反应速率随搅拌强度增大略有降低,随反应温度升高而加快,Ｅａ＝１３２．７７ｋＪ／ｍｏｌ;反应的速率和转化率随ＰＨＭＳ用量的增加而降低,随ＮＭＡ用量的增加而升高。乳液粒径随搅拌强度的主粒径追踪结果表明：乳液粒径随搅