应用分子图形学,分子力学,量子化学及静电势研究农药分…

应用分子力学程序ＭＭＸ及逐步旋转单键法，探讨了一系列磺酰脲超高效除草剂的优势构象，并应用构象重迭方法研究了它们的构象特征，假设了与受体作用的初步模型。     

应用分子图形学,分子力学,量子化学及静电热研究农药分…

重点考察了反映分子整体性质的表面色象差异结构因素对活性的影响，以活性ＰＩ５０值落于７．５７５１－３．０７５２之间的２３个新合成的磺酰脲分子为对象，动用多元回归方法进行了研究。     

链分子的构象弹性理论

研究基于旋转异构态模型、用末端距与构象能描述的链构象分布函数、以及链构象态在体系形变中的消失规则,发展了一个链分子的构象弹性理论.用该理论描述的理想形变行为,支持天然橡胶在大形变时应力陡然上翘归因于链构象变化的观点在物理上的合理性.该理论能够区别不同化学结构高分子所具有的不同形变行为,能够预报高分子形变中熵项与内能项各自的贡献.预报了天然橡胶形变中内能的贡献约为13%, 与实验相符.     

从分子构造到分子构型和分子构象（中）

我们从(上)文看到,化学家们最初认为物质的性质只决定于物质的分子组成,后来逐渐认识到物质的性质除决定于物质的分子组成外,还决定于分子构造.     

从分子构造到分子构型和分子构象（上）

分子构造(constitution)是指分子中原子相互联结的方式和次序,过去长期以来称为分子结构((structure),根据国际纯粹和应用化学联合会的建议,改为“构造”。“结构”一词应用在广泛的范围,例如物质结构、原子的电子结构等等。     

从分子构造到分子构型和分子构象（下）

范特霍夫和列贝尔分别各自提出碳原子的四个价键指向一个正四面体的四个顶点概念确立后,1885年德国化学家拜尔(Baeyer,Adolphvon 1835-1917)发表价键的张力学说。他根据碳原子四个价键的正四面体模型,任何两个价键之间的正常角度应当是109o28',如图I所示。     

应用分子图形学、分子力学、量子化学及静电势研究农药分子结构与性能的关系(Ⅲ)——一种获得有机分子优势构象的简单方法

通常可采用分子力学计算来得到有机分子的优势构象,但平常使用分子力学程序,由优化分子的构象得到的优化能,往往并不是分子的最低能量,而与分子的最初输入构象有关,是分子的初始输入构象附近的极小值,这给实际应用带来了困难.目前较为常规的求分子最优几何构象的方法是统计方法(Monte Carlo方法),通过模拟退火(The Simulated Annealing)来处理.开始“温度”较高的分子位于能量较高的位置上,这时分子的构象处于少数几个极小区     

四(4,4',4',4''-N,N-二氨基)四苯乙烯光致发光与分子的构象效应

利用还原偶联方法合成出新化合物四(4,4',4',4''-N,N-二氨基)四苯乙烯（ TDETE）。通过测定该化合物在溶液、掺杂聚合物中及晶体粉末的稳态-瞬态荧光光 谱、荧光量子产率和辐射衰变速率常数等。讨论了分子的构象效应等因素对TDETE 光致发光行为的影响。在一定浓度下TDETE溶液存在着三个发光带，分别为全扭曲 构象分子（位于345nm附近的发光I带）、半扭曲构象分子（位于430nm附近的发光 II带）和激基缔合物（530发光III带）的辐射衰变所致。在聚合物（PMMA）中，一 方面由于分子单键的自由旋转扭曲受到遏制，表现为II带的辐射衰变速率常数(kf 值)增大、同时非辐射衰变速率常数knf值减小；另一方面，TDETE分子之间相互作 用得到加强而有利一缔合物形成，结果，使发光II带和III带合二为一出现强而宽 的发射峰，荧光量子产率从溶液中的0.055提高到0.855。此外，在PMM介制裁中观 测到TDETE分子聚集体在626nm处的发光带（IV），数粉末态中聚集体IV带的强度骤 增，峰值波长红移至650nm。     

四(4,4',4'',4'''-N,N-二氨基)四苯乙烯光致发光与分子的构象效应

利用还原偶联方法合成出新化合物四(4,4',4',4''-N,N-二氨基)四苯乙烯（ TDETE）。通过测定该化合物在溶液、掺杂聚合物中及晶体粉末的稳态-瞬态荧光光 谱、荧光量子产率和辐射衰变速率常数等。讨论了分子的构象效应等因素对TDETE 光致发光行为的影响。在一定浓度下TDETE溶液存在着三个发光带,分别为全扭曲 构象分子（位于345nm附近的发光I带）、半扭曲构象分子（位于430nm附近的发光 II带）和激基缔合物（530发光III带）的辐射衰变所致。在聚合物（PMMA）中,一 方面由于分子单键的自由旋转扭曲受到遏制,表现为II带的辐射衰变速率常数(kf 值)增大、同时非辐射衰变速率常数knf值减小;另一方面,TDETE分子之间相互作 用得到加强而有利一缔合物形成,结果,使发光II带和III带合二为一出现强而宽 的发射峰,荧光量子产率从溶液中的0.055提高到0.855。此外,在PMM介制裁中观 测到TDETE分子聚集体在626nm处的发光带（IV）,数粉末态中聚集体IV带的强度骤 增,峰值波长红移至650nm。     

聚肽分子链构象转变研究

聚肽分子链在一定的条件下可发生右旋分子链构象与左旋分子链构象间的构象转变 .文中提出了一个有关这一现象的统计理论解释 ,理论包含了两个重要的参数γ、ρ .γ与右旋和左旋分子链构象间能量差别有关 ;ρ与在左旋分子链段中启始一个右旋构象的结构单元所需能量有关 .进一步考虑了体系中酸分子存在对构象转变的影响 ,以解释新近发现的聚肽左、右旋多重分子链构象转变现象 .此外 ,运用核磁共振 (NMR)手段还对这一现象做了进一步的研究 .通过与实验结果和文献中报告的数据比较 ,证明这一理论可以很好地解释聚肽分子链中发生的左、右旋分子链构象转变     

O,O‘—2,2’—联苯基,S—苄基二硫代磷酸酯分子的构象研究

本文用ＡＳＥＤ－ＭＯ法研究了Ｏ，Ｏ＇－２，２＇联苯基，Ｓ－苄基二硫代磷酸酯单个分子的构象，得到４种低能构象，分析了常温下４种构象的分布，稳定构象之间的转化以及与晶态分子构象之间的关系。     

聚芳醚酮在溶液中的分子构象与分子极化

经从头计算,得到4,4'-二氟苯酮二面角为44°,MES₃二面角为51°;用UV光谱法研究了单分散齐聚物在H₂SO₄中的分子构象与极化,结果表明:H₂SO₄使碳基质子化是产生极化的主要因素之一,由此产生的新吸收峰在λ=400nm左右;极化作用产生的平面构象经重叠后在λ=500nm左右产生另一新的吸收峰.由质子化模型并考虑组态相互作用的计算结果与文献一致.证明了聚芳醚酮高聚物在H₂SO₄中,于400nm左右处产生的峰(UV)为羰基极化的结果,指明在H₂SO₄中测其分子量时应按羰基含量校正.     

分子模拟法研究高性能树脂——聚苯撑苯并二噻唑分子链的构象与堆砌

分子模拟法研究高性能树脂──聚苯撑苯并二噻唑分子链的构象与堆砌刘跃，杨小震（中国科学院化学研究所高分子物理开放实验室，北京１０００８０）“分子模拟”是在原子水平上描述分体系的结构与行为的计算机模拟，是一个很新的领域。它的方法有：量子力学法、分子力学法...     

芳基三氮烯类分子的构象和分子轨道研究

自1955年发现1-苯基-3.3-二甲基三氮烯类化合物具有抑止肿瘤的效应以来,不少作者对它的定量构效关系(QSAR)作了研究.这些研究提出了一些比较明确的看法:该类化合物的疏水性是必要的;在氮原子上的两个烷基中至少有一个应该是甲基;药性随另一基团R 的增大而减弱;苯基用其它杂环取代,抗癌药性的区别不明显;抑止肿瘤的过程是烷基化的作用;抗癌性和致癌性常伴随在一起.     

聚芳醚酮在溶液中分子构象与分子极化

经从头计算，得到４，４′－二氟苯酮二面角为４４°，ＭＥＳ３二面角为５１°；用ＵＶ光谱法研究了单分散齐聚物在Ｈ２ＳＯ４中的分子构象与极化，结果表明：Ｈ２ＳＯ４使羰基质子化是产生极化的主要因素之一，由此产生的新吸收峰在λ＝４００ｎｍ左右；极化作用产生的平面构象经重叠后在λ＝５００ｎｍ左右产生另一新的吸收峰，由质子化模型并考虑组太和相互作用的计算结果与文献一致，证明了聚芳醚酮高聚物在Ｈ２ＳＯ４中，于４０     

振动光谱法研究水溶液中十六烷基三甲基溴化铵的分子构象

研究长链分子在水溶液中的分子构型有助于更好地理解生物膜的结构及生物大分子链(如蛋白链)的结构,受到人们的高度重视。许多表面活性剂分子的结构和性质已用各种物理和化学方法广泛地研究过,但用振动光谱方法(尤其是红外光谱法)研究水溶液中表面活性剂分子构象的报道则很少。十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)是一种典型的阳离子型表面活性剂,我们曾讨论了温度对CTMAB分子链亚晶胞堆积形式的影响。本文在280～320K范围     

反相液相色谱中温度对蛋白分子构象变化的新表征

液相色谱中溶质计量置换保留模型的Ｚ值可用来对反相高效液相色谱中热变蛋白的分子构象进行表片。发现在异丙醇－甲酸４４％（Ｖ／Ｖ）－水体系为流动相对完全变性蛋白的Ｚ值随温度升高而降低。且Ｚ值与绝对温度例数（１／Ｔ）成正比，因此蛋白分子构象变化可用Ｚ对１／Ｔ作图所得两条直线的斜率差值来表征，差值愈大，蛋白分子构象变化愈甚。该两直线的交点即为蛋白分子构象的突变温度。与通常采用的１ｇＫ＇对１／Ｔ的作图相比，用     

谷胱甘肽分子伞的构象分析及VolSurf表征

使用分子动力学模拟迟火和半经验AMl方法对谷胱甘肽分子伞进行了构象分析 ，结果表明，真空下屏蔽构象和暴露构象的最低能量值相差很小(26.00kJ/mol)。 考虑溶剂效应后，屏蔽构象的能量值最高，暴露构象的能量值最低。屏蔽构象的能 量最低值高于暴露构象的能量最低值89.24kJ/mol，从理论上解释了谷胱甘肽分子 伞在水溶液中呈现暴露构象的原因。利用VolSurf参数分析了分子伞以屏蔽构象穿 透磷脂双分子层的影响因素，结果表明屏蔽构象较小的两亲矩及较大的分子褶皱程 度是其能够穿透细胞膜的主要影响因素，与构象的绝对疏水区域无关。     

新型主体分子——杯芳烃的研究进展

评述了杯芳烃的合成途径、结构以及在分子识别等应用方面的研究进展,能者文献２８篇。