改性FeZSM—5沸石上乙苯的吸附和扩散性质及氧化脱氢催化作用

用ＸＤＰＳ、ＤＲＳ及Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱对水热处理改性的ＦｅＺＳＭ－５中Ｆ（Ⅱ）的化学状态进行了研究，并定量地考察了水热处理时间对骨架铁含量的影响，比较了不同水热处理时间及不同平衡阳离子交换的ＦｅＺＳＭ－５上乙苯的吸附及扩散性质。水热处理将骨架析出，但析出的骨架铁并不阻塞孔道，而高分散在分子筛的表面上，乙苯的吸附量随水热处理时间增加而增大。     

硅铁ZSM—5催化剂上乙苯分子的吸附作用和表面反应

运用X光电子能谱、顺磁共振及穆斯堡尔谱研究了FeZSM-5沸石催化剂上乙苯的吸附及与催化剂的相互作用。沸石中骨架铁能与吸附的乙苯分子发生较强的相互作用。使Fe_2,电子结合能产生较大的低能位移;乙苯分子可以络合配位在沸石骨架中配位不饱和的Fe(Ⅲ)上,引起对应铁的顺磁信号和穆斯堡尔参数的变化,利用程序升温脱附和表面反应技术,通过考察吸附乙苯在FeZSM-5催化剂上的脱附和反应,进一步揭示了FeZSM-5乙苯脱氢催化活性中心的性质.     

FeZSM－5沸石上乙苯的吸附态及氧化脱氢

ＦｅＺＳＭ－５吸附乙苯前后的ＩＲ、ＸＰＳ、ＥＳＲ及Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱表明，乙苯分子的侧链和苯环与ＦｅＺＳＭ－５的活性位（以Ｆｅ为中心的结构单元）同时发生配位络合作用，减弱了乙苯分子侧链的α和β位Ｃ－Ｈ键，使其活化，在氧存在下易发生氧化脱氢反应生成苯乙烯．Ｆｅ（Ⅲ）是乙苯氧化脱氢的活性中心，尤其是骨架不饱和配位的Ｆｅ（Ⅲ）对活化乙苯分子起到了关键作用，碱金属平衡阳离子起到了助催化剂的作用．骨架Ｆｅ（Ⅲ）比非骨架Ｆｅ（Ⅲ）具有更高的氧化脱氢活性     

铁硅酸盐分子筛乙苯氧化脱氢催化性能研究：II.FeZSM—5的酸碱性质和…

本文应用碱性气体吸附的红外光谱和ＴＰＤ技术研究了ＦｅＺＳＭ－５（Ｆ４）的酸性，酸性为：Ｈ－Ｆ４〉Ｆｅ２Ｏ３／Ｆ４〉Ｆ４原粉〉水热处理的Ｋ－Ｆ４〉Ｌｉ－Ｆ４〉Ｎａ－Ｆ４〉Ｋ－Ｆ４〉ＮａＯＨ／Ｆ４。比较了酸强度和积炭对乙苯氧化脱氢性能的影响，以及催化剂酸碱性质与积炭的关系。结果表明，乙苯氧化脱氢反应是在酸碱协同作用下进行的，积炭也参与了氧化脱氢反应，催化剂表面上Ｌ酸中心产生的具有一定Ｃ、Ｈ、Ｏ比的积炭     

铁硅酸盐分子筛乙苯氧化脱氢催化性能研究—平衡阳离子性…

在８２３Ｋ和乙苯／Ｏ２＝１．０的条件下考察了乙苯在ＦｅＺＳＭ－５上的催化活性，比较了平衡阳离子性质，水热处理及Ｆｅ２Ｏ３的分散程度对乙苯氧化脱氢性能的影响，结合ＸＰＳ、ＥＳＲ及ＴＰＲ测试结果讨论了ＦｅＺＳＭ－５中铁的存在状态与乙苯氧化脱氢的关系，结果表明，ＦｅＺＳＭ－５催化剂上作为Ｌ酸中心的骨架Ｆｅ（Ⅲ），水热处理产生的高分散非骨架Ｆｅ（Ⅲ）和适当强度的碱中心共同构成了乙七氧化脱氢活性中心。     

合成乙苯ZSM—5催化剂的FT—IR研究

ZSM-5沸石由于具有独特结构,作为新型的择形催化剂广泛应用于石油化工催化反应中.人们普遍认为这些催化反应是由于沸石的酸中心引起的,尤其是B酸中心,因此对此做了较多的研究.我们选用不同反应时间,苯与乙烯气相烷基化合成乙苯ZSM-5催化剂,用吡啶吸附方法研究了ZSM-5催化剂的酸性,结合催化剂活性考察数据,得到了一些有意义的信息.     

铁系催化剂上乙苯与CO2氧化脱氢反应

采用浸渍法和溶胶-凝胶法制备了三种含Mg,Fe和Al量相同的Fe2O3-MgO/γ-Al2O3,Fe2O3/MgAl2O4和MgFe0.1Al1.9O4催化剂,在580°C考察了它们催化乙苯与CO2氧化脱氢反应性能,并采用X射线衍射,表面元素分析,H2-程序升温还原和CO2-程序升温脱附等技术对催化剂体相及表面性质进行了表征.结果表明,催化剂制备方法影响Fe物种的存在形态,进而影响催化剂的稳定性和活性.采用浸渍法制备的Fe2O3/MgAl2O4催化剂含有高度分散的Fe2O3活性物种,该物种具有较好的初活性,但是稳定性较差;而采用溶胶-凝胶法制备的MgFe0.1Al1.9O4催化剂中,Fe物种主要以同晶取代的形式存在于尖晶石骨架中,因而具有较高的乙苯与CO2氧化脱氢催化活性和稳定性.     

FeZSM-5沸石上乙苯的吸附态及氧化脱氢

ＦｅＺＳＭ－５吸附乙苯前后的ＩＲ，ＸＰＳ，ＥＳＲ及Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱表明，乙苯分子的侧链和苯环与ＦｅＺＳＭ－５的活性以（以Ｆｅ为中心的结构单元）同时发生配位络合作用，减弱了乙苯分子侧链的α和β位Ｃ－Ｈ键，使其活化，在氧存在下易发生氧化脱氢反应生成苯乙烯，Ｆｅ（Ⅲ）是乙苯氧化脱氢的活性中心，尤其是骨架不饱和配位的Ｆｅ（Ⅲ）对活化乙苯分子起到了关键作用，碱金属平衡阳离子起到了助催化剂的作用，骨架Ｆｅ     

添加Ce,Mo的Fe2O3—K2O催化剂上乙苯脱氢反应动力学

对含Ce,Mo的Fe_2O_3-K_2O催化剂,即工业用XH-03催化剂,采用流动法积分反应器,在反应温度580～640℃,液体空速0.5～2.5h~(-1),水/乙苯(体积)1～3范围内测定了乙苯脱氢反应动力学数据。对主副反应列出了单位或双位吸附的各种反应类型,用线性回归分析法进行判别以确定反应模型,估算各参数值,进一步用数值积分法优化计算不同温度下的反应速度常数、吸附系数、频率因子和活化能等。计算结果表明:用双位吸附单分子反应模型较为合适,副产物苯主要由平行反应产生,甲苯主要由串联反应产生。乙苯转化速率方程为:r_E=k_1(P_E-Ps~2/k_p)/(1+bsPs)~2     

铈在乙苯脱氢氧化铁基催化剂中的助催化作用

研究了铈在Fe_2O_3-K_2O-CeO_2乙苯脱氢催化剂中的助催化作用。铈源为硝酸铈时助催效果明显,但CeO_2则不佳。助催化效果还与催化剂中的钾量有关。铈明显增进高钾催化剂的活性,但对催化剂的选择性无明显影响。     

改性FeZSM－5沸石上乙苯的吸附和扩散性质及氧化脱氢催化作用

用ＸＰＳ、ＤＲＳ及Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱对水热处理改性的ＦｅＺＳＭ－５中Ｆｅ（Ⅲ）的化学状态进行了研究，并定量地考察了水热处理时间对骨架铁含量的影响，比较了不同水热处理时间及不同平衡阳离子交换的ＦｅＺＳＭ－５上乙苯的吸附及扩散性质。水热处理将使骨架铁从骨架析出，但析出的骨架铁并不阻塞孔道，而是高分散在分子筛的表面上，乙苯的吸附量随水热处理时间增加而增大。阳离子交换的ＦｅＺＳＭ－５上乙苯的扩散系数及吸附量均按Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ离子半径增大的顺序递减。乙苯的氧化脱氢活性主要取决于Ｆｅ（Ⅲ）活性中心的性质，也与乙苯的吸附量及扩散系数有关。     

乙苯氧化脱氢钨硅酸催化剂的研究

考察了钨硅酸及其盐对乙苯氧化脱氢制苯乙烯的催化行为。认为表面积碳物是活性中心,苯乙烯的收率随积碳物C/H增大而增加;载体的比表面积对活性有明显影响。还发现有苯甲酸生成,CO_2主要来自表面积碳物的氧化。     

FeZSM－5中不同化学环境的铁上乙苯氧化脱氢制苯乙烯的催化活性

ＦｅＺＳＭ－５中不同化学环境的铁上乙苯氧化脱氢制苯乙烯的催化活性张春雷，吴志芸，阚秋斌（吉林大学化学系，长春１３００２３）关键词ＦｅＺＳＭ－５沸石，铁，化学环境，乙苯，氧化脱氢，苯乙烯，多功能催化剂杂原子引入分子筛，除能调变分子筛的酸性和微孔孔径外，...     

3，5-二甲基苯溴化镁修饰的ZSM-5催化剂乙苯歧化反应

采用尺寸较大的有机分子格式试剂（3,5-二甲基苯溴化镁）修饰ZSM-5催化剂,用乙苯歧化反应研究了修饰催化剂的择形性,并利用探针分子动力学扩散测试结合探针分子吸附红外等手段研究分子筛孔径和内外表面酸性性质等。结果表明,少量的3,5-二甲基苯溴化镁精确地中和了ZSM-5分子筛外表面的酸性中心,导致乙苯歧化反应中极高的对二乙苯选择性。而探针分子动力学结果表明,这种修饰并未引起分子筛孔道结构的变化。     

3,5-二甲基苯溴化镁修饰的ZSM-5催化剂乙苯歧化反应

采用尺寸较大的有机分子格式试剂（3,5-二甲基苯溴化镁）修饰ZSM-5催化剂,用乙苯歧化反应研究了修饰催化剂的择形性,并利用探针分子动力学扩散测试结合探针分子吸附红外等手段研究分子筛孔径和内外表面酸性性质等。结果表明,少量的3,5-二甲基苯溴化镁精确地中和了ZSM-5分子筛外表面的酸性中心,导致乙苯歧化反应中极高的对二乙苯选择性。而探针分子动力学结果表明,这种修饰并未引起分子筛孔道结构的变化。     

FeZSM-5/N2O体系催化氧化甲苯制甲酚的研究

采用四丙基氢氧化铵为模板剂, 硝酸铁为铁源应用水热合成法制备了一系列FeZSM-5分子筛催化剂, 利用X-射线粉末衍射分析, N2吸附/脱附, 元素分析等技术对催化剂进行了表征. 并进行了所制样品对甲苯催化氧化制甲酚反应催化性能的研究. 本文详细考察了Fe含量、反应物配比、反应温度以及空速等各种因素对甲苯催化氧化制甲酚反应催化性能的影响. 结果表明在400 ℃, 甲苯∶N2O为1∶4, 空速为8 000 mL·h-1·g-1条件下反应结果最佳, 最大甲苯转化率约为12.6%, 甲酚选择性约为33.0%.     

FeZSM-5/N2O催化氧化苯制苯酚

苯一步氧化制苯酚,是有机物氧化合成中富有挑战性的研究课题之一。该文着重论述了在FeZSM-5及其一系列沸石催化剂上,应用氧化亚氮作为氧化剂使苯直接氧化制苯酚的研究进展。这一系列催化剂体系的特殊之处在于通过氧化亚氮在沸石分子筛上的分解获得具有催化活性的a－氧。详细讨论了在沸石分子筛上形成特殊结构的铁氧化物作为催化活性中心这一观点。由于这种催化体系对苯直接氧化制苯酚的反应有着很高的选择性,因此,这种比较经济和安全的制备苯酚的方法引起了人们的广泛关注。