四硝基酞菁锌配合物的光谱电化学性质

带有各种取代基的酞菁配合物虽已有研究,但有关硝基酞菁锌配合物在溶液中的氧化还原产物研究尚未见报道.本文用薄层光谱电化学技术对该配合物的电解产物进行了研究. 1 实验部分 HDP-1型恒电位仪;F-78型脉冲极谱仪;UV-240型紫外可见分光光度计.四硝基酞菁锌(ZnTNPc)按文献合成和提纯.电化学实验在氮气中于三电极电解池中进行,工作电极(0.001cm~2)、辅助电极均为铂丝,银丝为参比电极,二茂铁作内参比物.支持电解质为0.1mol/L TBAP,ZnTNPc浓度为1.0×10~(-5)mol/L.光谱电化学实验方法见文献,电解液为0.3mol/L TBAP和1.0×10~(-4)mol/L ZnTNPc.     

四（对—硝基）苯基卟啉锰配合物的光谱电化学性质

应用循环伏安，现场紫外可见光谱和红外光谱电化学技术确认了四（对－硝基）苯基卟啉锰配合物产生不同氧化态锰卟啉的电位及其电子光谱和振动光谱特征，发现卟啉周环上硝基的还原发生在Ｍｎ＾２＋还原之的一，金属价态变化敏感带出现在１５９７、１５２３、１２０７、８２５和８０６ｃｍ＾－１附近。     

溴代酞菁铁配合物的光谱电化学性质研究

本文对μ-氧-四溴酞菁铁配合物([TBPcFe]₂O)的电化学性质及光谱电化学性质进行了研究。结果表明,μ-氧-四溴酞菁铁在所研究的电压区问内经历了三个单电子氧化还原反应,其半波电势为0.06V,—0.75V及—1.33V(相对于甘汞电极),分别对应于Fe³⁺/Fe³⁼、Fe²⁺/Fe⁺及TBPc^2-/TBPc^3-电对的氧化还原反应。光谱电化学性质研究亦观察到相应酞菁配合物的特征光谱。     

酞菁锰络合物的电化学与光谱电化学研究

采用微电极电化学与薄层光谱电化学方法,研究了４－特丁基锰酞菁（ＴｂＰｃＭｎ）在非水溶剂中的电化学行为。结果表明,在二氯乙烷和四氢呋喃溶剂中,得到的氧化和还原过程分别对应于Ｍｎ（Ⅲ）／Ｐｃ－环阳离子自由基,Ｍｎ（Ⅲ）／Ｍｎ（Ⅱ）、Ｍｎ（Ⅱ）、Ｍｎ（Ⅱ）／Ｍｎ（Ⅰ）以及Ｍｎ（Ⅰ）／Ｐｅ环阴离子自由基的生成步骤。轴向配位效应考察表明,阴离子与锰金属中心的键合能力的顺序为：Ｃｌ＾１〉Ｉ＾－１〉ＣｌＯ４＾－     

四磺酸基酞菁锌在水和非水溶液中的电化学性质研究

在非水溶剂（二甲基亚砜（ＤＭＳＯ）及Ｎ,Ｎ－二甲基甲酰胺（ＤＭＦ））中的伏安曲线。呈现三对电流峰,表明存在三个可逆或准可逆酞菁配体的单电子转移过程,而在水溶液中则不呈现准可逆行为,且波形改变很大。此外,还比较了四磺酸基酞菁锌的水溶液在自然光和红光（６００￣７００ｎｍ）照射下的循环伏安曲线,其氧化还原峰的数目和峰电位基本不变,但在红光照射下比自然光照射下的峰电流明显增大。     

二吡啶四硝基酞菁钴的合成及光谱—电化学性质研究

本文报道了以钼酸铵为催化剂,将4—硝基邻苯二甲酸酐、脲和氯化铵混合,于220℃加热合成四硝基酞菁钴,将此配合物溶于吡啶,于115℃加热反应6天合成了二吡啶四硝基酞菁钻配合物。并对二吡啶四硝基酞菁钴的氧化还原半波电势、电解氧化还原产物的电子吸收光谱进行了研究。     

H2TP(o-NO2)TBP及其锌和钴配合物的光谱电化学研究

采用循环伏安以及电化学和电子吸收光谱联用技术研究了邻硝基四苯并卟啉（H2TP（o-NO2)TBP）及其锌和钴配合物在DMF介质的中氧化和还原性质。结果表明H2TP（o-NO2)TBP及其锌配合物的氧化和还原均发生于卟啉的大环π电子结构,伴随有紫外-可见光谱的明显变化,氧化和还原过程为可逆。钴配合物的第一氧化和还原均发生于中心金属离子,第二氧化发生于卟啉的大环π电子结构。     

四(α-萘基)四苯并卟啉钴配合物的光谱电化学性质

Ｋｅｌｅｔ等［１］研究ＣｏＴＭＡＰＩ催化水制取氢气的反应时指出，活性中心是一价钴卟啉．曹锡章等［２］研究钴卟啉催化ＣＯ２电化学还原时指出，活性中心也是一价钴卟啉．然而，不稳定价态的金属卟啉配合物的制备和性质研究较为困难．光谱电化学的迅速发展为不稳定价...     

酞菁和酞菁铜的电子结构与光谱

用ＩＮＤＯ／ＣＩ方法研究了酞菁和酞菁铜的电子结构和紫外－可见光谱。对酞菁采用共享氢模型。酞菁铜的一个单电子位于１１ｂ１ｇ（ｄｘ＾２－ｙ＾２）的ＭＯ上。从酞菁铜与酞菁，分子对称性由Ｄ４ｈ降低为Ｄ２ｈ，谱线发生分裂。计算结果基本与实验结果相符。     

四磺酸基酞菁锌在水和非水溶剂中的电化学性质研究

在非水溶剂（二甲基亚砜（ＤＭＳＯ）及Ｎ,Ｎ＿二甲基甲酰胺（ＤＭＦ））中的伏安曲线．呈现三对电流峰,表明存在三个可逆或准可逆酞菁配体的单电子转移过程,而在水溶液中则不呈现准可逆行为,且波形改变很大．此外,还比较了四磺酸基酞菁锌的水溶液在自然光和红光（６００～７００ｎｍ）照射下的循环伏安曲线,其氧化还原峰的数目和峰电位基本不变,但在红光照射下比自然光照射下的峰电流明显增大．     

光谱烧孔材料苯并卟啉锌配合物的电化学及现场光谱电化学特性

在CH₂Cl₂、THF及DMSO中研究了系列光谱烧孔材料苯并卟啉锌配合物的电化学及光谱电化学特性,给出不同结构的苯并卟啉锌配合物的氧化还原电位及相应氧化还原态的光谱,结合光谱数据和氢化还原电位数值估算了与光化学光谱烧孔过程密切相关的分子激发态氧化还原电位。     

光谱烧孔材料苯并卟啉锌配合物的电化学及现场光谱电…

在ＣＨ２Ｃｌ２，ＴＨＦ及ＤＭＳＯ中研究了系列光谱烧孔材料苯并卟啉锌配合物的电化学及光谱电化学特性，给出不同结构的苯并卟啉锌配合物的氧化还原电位及相应氧化还原态的光谱，结合光谱数据和氧化原电位数值估算了与光化学光谱烧孔过程密切相关的激发态氧化还原电位。     

四苯氧基酞菁钴及其吡啶衍生物的配合物的合成和性质

合成了2,2′,2″,2-四苯氧基酞菁钴配合物[TPhOPeCo(Ⅱ)]及其与吡啶衍生物的配合物[TPhOPcCo(Ⅱ)(L)_2](L=Py,MePy,AnPy),测定了其IR、UV-Vis、热稳定性及其在DMF中的氧化还原半波电位、电子转移速度常数和在不同电位电解下的电子吸收光谱。     

H2TP(o-NO2)TBP及其锌和钴配合物的光谱电化学研究

采用循环伏安以及电化学和电子吸收光谱联用技术研究了邻硝基四苯基四苯并卟啉(H2TP(o-NO2)TBP)及其锌和钴配合物在DMF介质中的氧化和还原性质.结果表明 H2TP(o-NO2)TBP及其锌配合物的氧化和还原均发生于卟啉的大环π电子结构,伴随有紫外-可见光谱的明显变化,氧化和还原过程均为可逆.钴配合物的第一氧化和还原均发生于中心金属离子,第二氧化发生于卟啉的大环π电子结构.     

四(对-硝基)苯基卟啉合钴、锰、铁、锌配合物电化学和光谱电化学性质的研究

应用循环伏安法、现场紫外可见光谱电化学方法及现场ＦＴ—ＩＲ光谱电化学方法研究了标题配合物不同氧化态的电位及光谱特征,指认了各步电极反应发生的点位,研究了硝基对不同氧化态金属卟啉电学性质、光谱性质的影响     

酞菁铑的合成及其性质研究

本文合成了铑(Ⅲ)酞菁配合物,用循环伏安法研究了该配合物在二甲基甲酰胺、吡啶和二甲亚砜等有机溶剂中的电化学,并利用薄层透光电极电解;获得了该配合物四种不同氧化态时的电子光谱,并对电极反应机理及其产物进行了讨论.     

2,9,16,23—四硝基酞菁镍（Ⅱ）的合成和光谱性质研究

在强有机碱１，８－二氮杂双环［５．４．０］＋－－７烯（简称ＤＢｕ）存在的醇溶剂中，利用“分子碎片”（４－硝基邻苯二腈）与金属离子通过模板反应的新方法合成了２，９，１６，２３－四硝基酞菁镍（Ⅱ）配合物（简称ＴＮＰｃＮｉ，Ｐｃ＝Ｃ３２Ｈ１２Ｎ８），通过元素分析和ＩＲ光谱进行了表征，研究了配合物在ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、Ｐｙ、ＣＨ２Ｃｌ２和Ｃ６Ｈ１２中的电子吸收光谱及荧光光谱。     

两种四苯甲亚胺基酞菁锌(Ⅱ)的合成及其紫外可见光谱的研究

从两种氨基酞菁锌出发，经一步反应，合成出了两种四苯甲亚胺基酞菁锌(Ⅱ)，并对合成的产物进行了质谱、紫外可见光谱、红外光谱表征．对合成产物的紫外可见光谱，从取代基与酞菁(Pc)大环之间的共轭形式、空间位阻效应、溶剂效应等几方面进行了分析，并与相应氨基酞菁化合物的紫外可见光谱进行了比较．发现外围(2，9，16，23位)取代产物2a的取代基R与Pc大环有较强的π-Ⅱ共轭，内围(1，8，15，22)取代产物2b的取代基R与Pc大环有较强的sp^2-Ⅱ共轭．     

四(对－硝基)苯基卟啉锰配合物的光谱电化学性质

应用循环伏安、现场紫外可见光谱和红外光谱电化学技术确认了四(对-硝基)苯基卟啉锰配合物产生不同氧化态锰卟啉的电位及其电子光谱和振动光谱特征,发现卟啉周环上硝基的还原发生在Mn²⁺还原之后,金属价态变化敏感带出现在1597、1523、1207、825和806cm^-1附近。     

一硝基四苯基卟啉及其Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的电化学和光谱电化学

以卟啉环为配体的金属卟啉配合物具有特殊的光、电、磁及生物功能．在卟啉骨架的吡咯环上引入拉电子基团如ＣＮ或Ｂｒ等,能改变卟啉的氧化还原电位;当有ＰｈＩＯ、Ｈ２Ｏ２、ＮａＯＣｌ、ＲＣＯ３Ｈ等氧化剂存在时,这类卟啉衍生物可作为有机环氧化的催化剂．因此对环取...