有机磷化合物的质谱研究(Ⅵ)——磷酰二胺酯类化合物的电子轰击质谱和化学电离质谱

本文报道了7种新的N-烷基-N′-乙氧羰基甲基-N′-芳磺酰基-O-乙基磷酰二胺酯化合物的电子轰击质谱(EIMS)和化学电离质谱(CIMS,甲烷为反应气)。结果表明,无论是EIMS,还是CIMS均存在较多的骨架重排离子峰;取代基对谱图有较大的影响;EIMS中P—N键的断裂为重要质谱特征,CIMS中MH~+准分子离子为重要特征离子,还存在分子离子反应的产物。     

有机磷化合物的快原子轰击质谱研究 Ⅶ.N-对甲苯磺酰基-N''''-异丙基-N-取代-S-丙基磷酰二胺酯

本文讨论一类新合成的磷酰二胺酯的质谱特征。其电子轰击质谱(EIMS)分子离子峰很弱(<1%),我们采用快原子轰击质谱(FABMS),讨论其PFABMS与NFABMS的区别、取代基的影响,PFABMS与NFABMS的主要离子产生机理。     

О—半乳吡喃糖基N,N—二（2—氯乙基）磷酰二胺酯的合成及其…

为探讨糖基磷酰胺酯类化合物的抗肿瘤活性，用三氯氧磷作磷酰化试剂，合成了标题化合物。通过重结晶，分离出标题化合物的一个纯异构体。经Ｘ射线衍射单晶结构分析，该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２１，α＝１．３４７４（５）ｎｍ，ｂ＝１．０６２４（４）ｎｍ，ｃ＝１．６９１６（５）ｎｍ，β＝１１０．５５（３）°，ｚ＝４，Ｄｘ＝１．３５ｇ／ｃｍ＾３，收集到独立衍射点４３７９个，其中２１５９个可观测点，最终一致性因子Ｒ…     

苯氧乙酸化合物的质谱碎裂

对12种苯氧乙酸化合物的电子轰击质谱进行了系统研究,总结了相应的碎裂规律,讨论了取代基的影响,同时利用串联质谱的低能碰撞诱导解离（CID）、联动扫描（B^2/E)和同位素标记技术研究了硝基苯氧乙酸异构体的主要碎片离子的单分子质变碎裂,并对其形成过程进行了探讨。     

N—苯磺酰基磷酰二胺酯类化合物的合成及其对昆虫谷氨酸受…

报道了Ｎ－苯磺酰基磷酰二胺酯类化合物的合成，用电生理细胞内微电极技术研究了这些化合物的结构对昆虫谷氨酸电位阻断作用的影响。活体实验表明，具有第２种杀虫机制的化合物杀虫效果最好。     

(+)-O-萘基环状磷酰二胺酯的合成、晶体结构及绝对构型

合成了目标化合物(+)-O-萘基环状磷酰二胺酯,其结构由¹HNMR,³¹PNMR及元素分析确定,并在273K下进行了X射线衍射晶体结构分析.该化合物晶体属正交晶系,P2₁2₁2₁空间群,晶胞参数a=1.0028(4)nm,b=1.1406(4)nm,c=2.4455(8)nm,V=2.7971(18)nm₃,Z=4,Dc=1.212g/cm³,F(000)=1088,μ=0.129mm^-1.晶体的结构收敛最终偏离因子R和wR分别为0.0585和0.0827.Flackx参数为0.03(12).目标化合物中磷原子的绝对构型为S.     

O-乙基-N-烷基-N′-乙氧羰基甲基-N′-苯磺酰基磷酰二胺酯类化合物的研究

本文报告了10种新的O-乙基-N-烷基-N′-乙氧羰基甲基-N′-苯磺酰基磷酰二胺酯类化合物EtO(R_1R_2N)P(O)N(CH_2CO_2Et)SO_2(Ⅰ)的制各方法,经~1H NMR己及元素分析证明了(Ⅰ)的结构;对合成中的“一锅法”反应进行了探讨;初步生物测试表明其中有些化合物对小麦锈病有显著的抑制作用。     

某些硫代磷酸酯化合物的负离子电子轰击质谱(NIEI-MS)

本文应用低分辨负离子电子轰击质谱及亚稳分析数据,研究了10种硫代磷酯酸化合物的负离子质谱特征,探讨了其碎裂规律。指出取代基的性质及其位置对分子异构化重排有明显影响。     

O-半乳吡喃糖基N,N-二(2-氯乙基)磷酰二胺酯的合成及其晶体结构

为探讨糖基磷酰胺酯类化合物的抗肿瘤活性,用三氯氧磷作磷酰化试剂,合成了标题化合物.通过重结晶,分离出标题化合物的一个纯异构体.经X射线衍射单晶结构分析,该晶体属单斜晶系,空间群P2₁,a=1.3474(5)nm,b=1.0624(4)nm,c=1.6916(5)nm,β=110.55(3)°,z=4,D_x=1.35g/cm³.收集到独立衍射点4379个,其中2159个为可观测点.最终一致性因子R=0.079.结构分析结果表明,反应中形成的手性磷原子为R构型.     

芳氨基硫脲类化合物的质谱研究（Ⅱ）

本文报道了五种新的芳氨基硫脲类化合物，即１－（４－溴－２－羧基苯基）－４－烷基氨基硫脲的电子轰击质谱（ＥＩＭＳ）。结果表明，该类化合物的分子离子峰（Ｍ＋）很弱，但却具有效强的［Ｍ－Ｈ］＋峰。分子离子的断裂以Ｎ－Ｎ键和Ｃ－Ｎ键的断裂为主，并伴随着六员环或四员环过渡态氢重排，生成相应的芳氨基正离子和芳肼基正离子，这两种离子继续失水或失其它小分子，从而形成一系列特征离子，包括骨架重排离子。     

N-异丙基-S-丙基-N′-取代-N′-苯磺酰基硫(醇)代磷酰二胺酯类化合物的研究

合成20种新的N-异丙基-S-丙基-N′-取代-N′-苯磺酰基硫(醇)代磷酰二胺酯化合物Ⅰ、Ⅱ。合成Ⅰ时,还分离出3种新的环状磷酰二胺酯内酯化合物Ⅲ,经~1HNMR、元素分析及MS证明了它们的结构。初步电生理测试表明,Ⅰ、Ⅱ类化合物对果蝇幼虫种经通道具有较好的阻断作用。     

N-苯磺酰基磷酰二胺酯类化合物的合成及其对昆虫谷氨酸受体通道阻断作用的研究

报道了N-苯磺酰基磷酰二胺酯类化合物的合成。用电生理细胞内微电极技术研究了这些化合物的结构对昆虫谷氨酸电位阻断作用的影响。结果表明:它们均能阻断果蝇幼虫神经肌肉兴奋性接点电位,但其阻断时间相差很大。阻断过程可分为3种:(1)电位逐渐被阻断;(2)电位开始有短暂的兴奋,然后被阻断;(3)电位迅速被阻断。活体实验表明:具有第2种杀虫机制的化合物杀虫效果最好。     

四种新型火药的场解吸和解吸电子轰击质谱研究

本文采用FDMS和DElMS对4种新型火药进行了质谱分析,均得到了很强的分子离子峰和特征碎片峰,并对样品A进行了DEIMS的亚稳分析,得出了该类化合物的裂解规律为:M-n(NO),M-n(O),M-n(NO_2),M-n(HNO_2),M-n(OH)等。     

芳香硝基化合物的能量分辨质谱

本文报道用ＭＳ／ＭＳ技术的一种重要实验方法——能量分辨质谱（ＥＲＭＳ）来鉴别质谱分析中的同分异构体化合物。系统探讨了同分异构的硝基芳香化合物２，３－ＤＮＴ和３，５－ＤＮＴ（相对分子质量为１８２）在电子轰击（ＥＩ）方式下，裂分途径与其分子内能的相互关系以及离子的结构和裂分途径相对于碰撞能量（ＣＥ）的依赖关系（裂分曲线）。结果表明，利用同分异构化合物在能量分辨中的显著差异可以辨别它们的结构     

氮磷杂稠环化合物的质谱

有机磷杂环化合物的电子轰击正离子质谱已有报道。本文研究了18个具有植物生长调节活性的氮磷杂稠环有机磷化合物的电子轰击正离子质谱及其断裂机理。 实验采用VG-7070E双聚焦质谱仪和VG11-250数据处理系统,电子轰击源电子能量为70～100eV,离子源温度200℃,固体直接进样,温度100℃,RP=1000。采用B/E联动扫描研究亚稳断裂。试样的结构和纯度已用IR、~1H NMR、~(13)C NMR、~(31)P NMR、X-衍射及元素分析法测定。