Über die Naßfestigkeit regenerierter Zellulosefasern

Zusammenfassung Für die Tatsache, daß durch Befeuchtung die Festigkeit der natürlichen Zellulosefasern erhöht und die der künstlichen Fasern erniedrigt wird, wird eine Erklärung vorgeschlagen. Der Zerreißvorgang wird dabei mit dem Zerreißen von Molekülketten in Verbindung gebracht. Das unterschiedliche Verhalten beider Faserarten ergibt sich dann als Konsequenz der Annahme, daß die Ablagerung der Ketten in den nativen Fasern eine gleichmäßigere ist als in den künstlichen.Mitteilung Nr. 15 aus dem Institut für Zelluloseforschung Glanzstoff-AKU-HKI (Utrecht).     

Determination of gold by non-destructive activation analysis for purposes of geochemical and geobotanical prospecting

Summary The correlation between gold content of rocks, ores and natural waters and plants from gold bearing areas for purposes of geochemical and geobotanical prospecting is being investigated. Non-destructive activation analysis was found to be advantageous for these purposes. The preliminary field study of samples obtained from an abandoned gold mine in the Bockhart area near Bad Gastein in Austria and from its environment is also described.

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Zusammenfassung Die Korrelation zwischen dem Goldgehalt von Gesteinen, Erzen sowie natürlichen Wässern und Pflanzen aus goldhaltigen Gebieten zwecks geochemischer und geobotanischer Prospektierung wird untersucht. Für diese Aufgaben erwies sich die zerstörungsfreie Aktivierungsanalyse als vorteilhaft. Das mit Hilfe von Feldmethoden ausgeführte, vorläufige Studium von Proben, die aus einer verlassenen Goldmine im Bockhart-Gebiet in der Nähe von Bad Gastein (Österreich) und ihrer Umgebung erhalten wurden, wird gleichfalls beschrieben.

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Dedicated to ProfessorE. Broda for his 60th Anniversary.     

Thermal stability of polystyrene blends with polybutadiene,and effects of miscibility of the two polymers on thermal parameter values

The influence of a 1–20% content of polybutadiene (PB) in polystyrene (PS) films on their thermal stability was investigated. It was found that the thermal stabilities of these blends are higher than that of pure PS. This stabilizing effect is significant when the PB content in the blends is 1%. A higher amount of PB causes either no significant change in the thermal stability of the blends (determined in nitrogen) or a rise in thermal stability (determined in air). The cause of these changes is the crosslinking and oxidation which occur with varying efficiency, depending upon the miscibility of the two polymers.

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Zusammenfassung Es wurde dir thermische Stabilität von Polystyrolfilmen mit einem Polybutadiengehalt von 1–20% untersucht. Es konnte festgestellt werden, daß die thermische Stabilität dieser Mischungen höher liegt als die von reinem Polystyrol. Ein ausgeprägter Einfluß läßt sich bei einem Polybutadiengehalt der Gemische von 1% erkennen. Ein höherer Polybutadiengehalt führt entweder zu keiner weiteren nennenswerten Veränderung der thermischen Stabilität (in Stickstoff) oder zu einer höheren thermischen Stabilität (in Luft) der Gemische. Der Grund für diese Veränderungen liegt in Abhängigkeit von der Mischbarkeit beider Polymere in einer unterschiedlich starken Vernetzung bzw. Oxydation.

     

Study of the thermal behaviour of copolymers of styrene with magnesium,calcium, strontium and barium acrylates

The processes of thermal destruction of copolymers of styrene with magnesium, calcium, strontium and barium acrylates have been investigated by TG and the temperature characteristics have been determined. Though the thermal stability of the metal acrylates exceeds markedly that of polystyrene, the introduction of low concentrations of the salts caused an observable deterioration of the thermal resistance of the copolymers. This was in agreement with the calculated values of the kinetic parameters of decomposition for the samples studied.

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Zusammenfassung Mittels TG wurde der thermische Abbauvorgang von Kopolymeren aus Styrol und Magnesium-, Calcium-, Strontium- und Bariumacrylaten untersucht und eine Temperaturcharakteristik erstellt. Obwohl die thermische Stabilität der Metallacrylate die von Polystyrol eindeutig übertrifft, führt die Einführung dieser Salze in geringer Konzentration zu einer merklichen Verschlechterung der Hitzebeständigkeit der Kopolymere. Diese Feststellung stimmt mit den für die Zersetzung der untersuchten Proben berechneten kinetischen Parametern überein.

     

Solid-state crystallization and thermal relaxation in nylon 1010

Quenched nylon 1010 was taken as a sample. Through demonstration that the exothermic peak in the DSC curve is a cold-crystallization peak, the effects of isothermal-crystallization periods and isochronal-crystallization temperatures on the cold-crystallization peak were studied. The effects of annealing temperatures and periods on the thermal relaxation peak were studied. It turned out that the rate of solid-state crystallization is higher in a short period of isothermal crystallization than that in a long period, which possibly results from new hydrogen-bond formation. The solid-state crystallization proceeds easily at higher temperature; the optimum crystallization temperature is 315 K. The temperature range between 277 K and 284 K is a sensitive one as concerns thermal relaxation, the most sensitive point being 281 K.

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Zusammenfassung Als Proben wurden abgeschrecktes Nylon 1010 verwendet. Anhand der Demonstrierung, daß es sich bei dem endothermen Peak der DSC Kurve um den Peak einer kalten Kristallisation handelt, wurde der Einfluß von isothermen Kristallisationsperioden und isochroner Kristallisationstemperaturen auf den Peak der kalten Kristallisation untersucht. Der Einfluß des oberen Kühlpunktes und der Kühlperioden auf den Peak der thermischen Relaxation wurde untersucht. Es stellte sich heraus, daß die Geschwindigkeit der Feststoffkristallisation bei einer kürzeren isothermen Kristallisationsperiode höher liegt, als bei einer längeren Periode, was möglicherweise von der Bildung neuen Wasserstoffbrückenbindungen herrührt. Bei höheren Temperaturen verläuft die Feststoffkristallisation einfacher, die optimale Kristallisationstemperatur beträgt 315 K. Der Temperaturbereich 277 – 284 K ist wegen der thermischen Relaxation empfindlicher, der empfindlichste Punkt liegt bei 281 K.

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Thanks are due to Fu Zhaohui for her beneficial work on the paper.     

Laser-induced fluorescence for the direct determination of small concentrations of uranium in water

Summary The performance of a new analytical device (UA-3-fluorimeter) for the direct measurement of uranium in water has been critically evaluated. The method is based on laser-induced fluorescence. Possible interferences by anions and cations present in natural water have been studied and a critical comparison with other methods has been made.

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Laser-induzierte Fluoreszenz als Grundlage für die direkte Bestimmung kleiner Urankonzentrationen in Wasser

Zusammenfassung Eine kritische Beurteilung der Leistungsfähigkeit eines neuen Gerätes (UA-3-Fluorimeter) für die direkte Bestimmung von Uran in Wasser wurde durchgeführt, das sich der Methode der Laser-induzierten Fluoreszenz bedient. Mögliche Störungen durch Kationen und Anionen, die in natürlichen Wässern vorkommen, wurden untersucht. Die Methode wird mit der Leistungsfähigkeit anderer bekannter Methoden verglichen.

     

Thermal Analysis of Electroactive Polymers based on Aniline and its Derivatives

The thermal characteristics of polyaniline (PANI), poly(o-aminobenzoic acid) (POABAC) and poly(o-aminobenzyl alcohol) (POABOL) are determined and compared by thermogravimetry (TG) and differential scanning calorimetry (DSC). The higher thermal stability of POABOL is attributed to heat-induced condensation between the polymer chains. The DSC results suggest both intra- and inter-molecular interaction in the form of hydrogen bonding due to the substituent group in POABAC and POABOL. These interactions, however, occur mainly in the doped from and is greatly reduced when the dopant is expelled from the system at higher temperatures.

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Zusammenfassung Es wurden die thermischen Eigenschaften von Polyanilin (PANI), Poly(o-aminobenzoylsäure) (POABAC) und Poly(o-aminobenzylalkohol) (POABOL) ermittelt und mittels TG und DSC miteinander verglichen. Die höhere Thermostabilität von POABOL wird der wärmeinduzierten Kondensationsreaktion zwischen den Polymerketten zugeschrieben. Die DSC-Resultate weisen auf sowohl intra- als auch intermolekulare Wechselwirkungen in Form von Wasserstoffbrückenbindungen infolge der Substituenten in POABAC und POABOL hin. Diese Wechselwirkungen treten hauptsächlich in der dotierten Form auf und werden in großem Maße reduziert, wenn die Dotierungsmittel bei höheren Temperaturen ausgetrieben werden.

     

Investigations on chemical reactions in graphite furnace AAS

Summary Chemical reactions during thermal pretreatment influence the atomizable amount of an element in the graphite furnace. Therefore, the absorbance is a function of thermal pretreatment parameters indicating temperature and kinetics of these reactions. The results of additionally applied techniques, e.g. X-ray diffraction, electron microscopy and molecular absorption, clarify the reaction path of the element.The elements under study show the following reaction paths: formation of relatively stable carbides which decompose in the atomization step; reduction of the oxides partly under the formation of volatile suboxides and subsequent vaporization of the metals, and thermal decomposition of the oxides. The reactions of Mo and Ge are discussed in detail. First results of the vaporization processes of V, Cr, Mo and Cu, Ag, Au are reported.

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Untersuchung chemischer Reaktionen im Graphitrohrofen der Atomabsorptions-Spektrometrie

Zusammenfassung Die atomisierbare Menge eines Elements bei seiner Bestimmung im Graphitrohrofen der AAS wird durch seine Reaktionen während der thermischen Vorbehandlung beeinflusst. Der Temperaturbereich und die Kinetik dieser Reaktionen läßt sich daher aus der Abhängigkeit der Extinktion von den Vorbehandlungsparametern ermitteln. Zusätzliche Untersuchungsmethoden wie Röntgenbeugung, Elektronenmikroskopie und Molekülabsorption klären die Art der gebildeten Verbindungen.Für die bisher untersuchten Elemente fanden wir folgende Reaktionswege: Bildung stabiler Carbide, die während des Atomisierungsprozesses in die Elemente zerfallen; Reduktion der Oxide zum Metall durch den Kohlenstoff der Küvette teilweise mit Bildung flüchtiger Suboxide als Zwischenstufe, sowie thermische Zersetzung der Oxide. Die Reaktionen von Mo und Ge werden in Einzelheiten diskutiert. Erste Ergebnisse der Untersuchung von Verdampfungsprozessen der Elemente V, Cr, Mo und Cu, Ag, Au werden beschrieben.

     

Food quality control and studies on human nutrition by mass spectrometric and nuclear magnetic resonance isotope ratio determination

Summary The natural abundances of the stable isotopes of the main bioelements in biogenic material are submitted to small variations caused by isotope effects of physical processes and chemical reactions in the natural cycles of these elements. Resulting typical relative abundances (-values) of food and food ingredients permit assignments to their origin and treatment and allow the proof of the addition of adulterants.After the explanation of the sample preparation for mass spectrometric isotope ratio measurements, examples are given for the proof of adulteration of honey and maple sirup by high fructose corn sirup, for the determination of sugar and water addition to wine and juices, for the recognition of the natural origin of ethanol and acetic acid, and for the investigation of the authenticity of flavours and spices. The use of naturally labelled foodstuffs as indicators of human diet and tracers in nutrition research is demonstrated. Finally, future possibilities of the determination of the intermolecular and intramolecular isotope distribution by means of NMR are discussed.

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Lebensmittel-Qualitätskontrolle und Untersuchungen zur menschlichen Ernährung durch Isotopenverhältnis-Analyse mit Hilfe der Massen- und NMR-Spektrometrie

Zusammenfassung Die natürlichen Häufigkeiten der stabilen Isotope von Bioelementen in biologischem Material unterliegen kleinen Variationen, die durch Isotopeneffekte bei physikalischen Prozessen und chemischem Reaktionen in den natürlichen Kreisläufen der entsprechenden Elemente bedingt sind. Daraus resultieren typische relative Isotopenhäufigkeiten (-Werte) von Nahrungsmitteln und deren Inhaltsstoffen, die Zuordnungen zu Ursprung und Verarbeitung sowie den Nachweis von Verfälschungen gestatten. Nach einer Beschreibung der Aufbereitung entsprechender Proben für die massenspektrometrische Isotopenverhältnis-Analyse werden als Beispiele der Anwendung erläutert: Der Nachweis der Fälschung von Honig und Ahornsirup mit high fructose corn syrup, die Möglichkeiten zur Bestimmung von Zucker- und Wasserzusätzen bei Wein und Fruchtsäften, der Nachweis einer natürlichen Herkunft von Ethanol und Essigsäure und der Echtheit von Aromastoffen und Gewürzen.Weiterhin wird die Bedeutung von natürlich markierten Nahrungsmitteln zur Erkennung von Nahrungsgrundlagen und als Tracer in der Ernährungswissenschaft dargelegt. Schließlich werden künftige Möglichkeiten einer Bestimmung der intermolekularen und intramolekularen Isotopenverteilung in Nährstoffen durch NMR-Analyse diskutiert.

     

Separation of trace elements from natural water and waste water

Summary Methods of discrimination between different chemical forms of trace elements in natural waters and for their separation are discussed and results given for their application to Rhine water. Various methods of trace element separation are presented: separation from sea-water by adsorption on activated carbon in presence of complexing agents, separation from mineral waters by use of the chelating cellulose exchanger Hyphan, separation of actinide elements by co-precipitation with barium sulphate, co-precipitation from waste water with hydrous ferric oxide and with ferric phosphate.

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Trennung von Spurenelementen aus natürlichem Wasser und Abwässern

Zusammenfassung Methoden der Unterscheidung verschiedener chemischer Formen der Spurenelemente in natürlichen Wässern und ihre Trennung werden diskutiert und für Rheinwasser angewendet. Folgende Ergebnisse von Spurenelement-Trennungen werden beschrieben: Abtrennung aus Meerwasser durch Adsorption an Aktivkohle in Gegenwart von Komplexbildnern, Abtrennung aus Mineralwässern unter Verwendung des chelatbildenden Zelluloseaustauschers Hyphan, Abtrennung der Actinidenelemente M^IV durch Mitfällung mit Bariumsulfat, Mitfällung mit Eisenhydroxid und Eisenphosphat aus Abwasser.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

Thermal studies on N-substituted maleic acid amides

Eight N-substituted maleic acid monoamide derivatives were studied by DSC, TG (DTG) and IR techniques. The thermal studies revealed that the compounds containing a free carboxyl group start to decompose before melting, and the decomposition continues in the melt phase as the temperature is elevated. This was explained by the presence of dimers involving strong intermolecular hydrogen-bonds. This assumption concerning the structure was supported by the results of the IR spectroscopic studies.

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Zusammenfassung Mittels DSC, TG (DTG) und IR-Techniken wurden acht N-substituierte Maleinsäuremonoamidderivate untersucht. Die thermischen Untersuchungen zeigen, daß die Zersetzung von Verbindungen mit freier Carboxylgruppe schon vor dem Schmelzen beginnt und der Zersetzungsprozeß dann in der Schmelze bei Anheben der Temperatur fortgesetzt wird. Dies wurde mit der Existenz von Dimeren mit starken intermolekularen Wasserstoffbrückenbindungen erklärt. Diese Annahme zur Struktur wurde durch die Ergebnisse der IR-spektroskopischen Untersuchungen bekräftigt.

     

The influence of various tablet components on thermal decomposition of some pharmaceuticals

Summary The thermal decomposition of tablet components used in the granulation and tableting of pharmaceuticals, and of more than ten of the mixtures frequently encountered in solid dosage forms was studied by thermogravimetric and differential thermal analysis. From the decomposition of these mixtures, which were of varied composition, the influence of mixtures of various tablet components on the thermal decomposition of pharmaceuticals was evaluated. Use can be made of the results to establish the conditions to be fulfilled by a compound if thermal methods are to be used for qualitative and quantitative control of the declared composition of a solid formulation.

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Der Einfluß verschiedener Tablettenbestandteile auf die thermische Zersetzung einiger Arzneimittel

Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Tablettenbestandteilen, die bei der Granulierung und Tablettierung von Arzneimitteln und in mehr als 10 solchen Gemischen oftmals festen Präparaten zugesetzt werden, wurden thermogravimetrisch und differential-thermisch analysiert. Aus der Zersetzung dieser verschieden zusammengesetzten Gemische wurde der Einfluß gemischter Tablettenbestandteile auf den thermischen Zerfall von Arzneimitteln ermittelt. Aus den Ergebnissen lassen sich die Bedingungen ableiten, die eine Verbindung erfüllen muß, damit sich thermische Methoden für die qualitative und quantitative Kontrolle der angegebenen Zusammensetzung eines festen Präparates eignen.

     

Synthesen von Nitrophenanthrencarbonsäuren mit konstitutioneller Beziehung zu den natürlichen Aristolochiasäuren

The synthesis of various methoxy- and methylenedioxy-substituted nitrophenanthrene carboxylic acids is described. Some of the substances cause an increase in the phagocytic activity of leucocytes as has been established for natural aristolochia acid-I.

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Synthesen von Nitrophenanthrencarbonsäuren mit konstitutioneller Beziehung zu den natürlichen Aristolochiasäuren

Zusammenfassung Es wird die Synthese verschiedener methoxy- und methylen-dioxysubstituierter Nitrophenanthrencarbonsäuren beschrieben. Einige Substanzen, die getestet wurden, zeigen die bei der natürlichen Aristolochiasäure-I festgestellte Steigerung der Phagozytoseaktivität von Leukozyten.

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Herrn Prof. Dr.E. Ziegler mit den besten Wünschen zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Evaluation of thermal analysis experimental data

The possibilities of the THERMOKIN software package for evaluation of experimental data of solid state thermal decomposition are described. The software package makes it possible to simulate the solid state reactions, to evaluate the results of various thermal analysis methods such as TG/DTG, DSC., evolved gas analysis etc. The software enabled us to choose the adequate model of solid state reactions, to calculate the parameters of reactions and the errors of the parameters. Using this software package the interpretation of the results obtained by various methods of thermal analysis as well as the determination of the optimal experimental conditions for the studied substances can be made.

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Zusammenfassung Die Möglichkeiten des Softwarepaketes THERMOKIN zur Auswertung experimenteller Daten von thermischen Feststoffzersetzungen werden beschrieben. Das Softwarepaket ermöglicht die Simulation von Feststoffreaktionen, die Auswertung der Ergebnisse von verschiedenen thermoanalytischen Methoden, wie z.B. TG/DTG, DSC., Analyse der entstehenden Gase usw. Durch das Softwarepaket wurde es ermöglicht, ein adäquates Modell für die Feststoffreaktion auszuwählen und die Reaktionsparameter sowie deren Fehler zu berechnen. Unter Anwendung dieses Softwarepaketes können einerseits die Ergebnisse aus den verschiedensten thermoanalytischen Verfahren interpretiert und andererseits die optimalen Reaktionsbedingungen für die jeweiligen untersuchten Substanzen ermittelt werden.

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Dedicated to Prof. Dr. H. J. Seifert on the occasion of his 60^th birthday     

Thermally stable polymers based on bis-acenaphthyls

The thermal stability of poly-bis-acenaphthylenyls was studied by dynamic and isothermal TG methods.All these polymers demonstrate high thermal stabilities; increasing length of the dicarboxylic acid leads to an enhancement of the thermal properties of the polymers.

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Zusammenfassung Mittels dynamischen und isothermischen TG-Methoden wurde die thermische StabilitÄt von Poly-bis-acenaphthylenen untersucht. Jeder dieser Polymere zeigt eine hohe thermische StabilitÄt; lÄngere DicarbonsÄuren führen zu einer Verbesserung der thermischen Eigenschaften der Polymere.

     

Beitr?ge zur titrimetrischen Bestimmung von dimeren Hydroxyaldehyden

Zusammenfassung Es wurden die Möglichkeiten für die titrimetrische Bestimmung von dimerem Glykolaldehyd (Fp: 94–96° C) und dl-Glycerinaldehyd (Fp: 138–141° C) untersucht. Die systematischen Fehler der auf Grund verschiedener funktioneller Gruppen durchführbaren Messungen sind von der Stabilität ihrer cyclischen Halbacetale sowie von den ihrer Depolymerisation folgenden weiteren Gleichgewichten bestimmt. Das aus dem dl-Glycerinaldehyd gebildete Halbacetal besitzt höhere Stabilität als dasjenige aus dem Glykolaldehyd.Mit der Hydrogensulfit-Methode werden 95–96%, mit der Hydroxylamin-Methode dagegen 98–99% vom wahren Wert gefunden.In Wasser gelöst zersetzt sich der Glykolaldehyd verhältnismäßig rasch, und das Gleichgewicht kann durch beide Aldehydreaktionen quantitativ gegen die Monomerenform verschoben werden.Unsere Untersuchungen ergaben, daß die Hydroxylamin-Methode zur Bestimmung der in Form cyclischer Halbacetale kristallisierenden, dimeren Hydroxyaldehyde Vorteile gegenüber der Hydrogensulfit-Methode bietet.Frau Dipl.-Ing. Eva Varsányi-Kiss danken wir für die derivatographischen Aufnahmen und deren Auswertung.     

Determination of rare earth element distribution patterns in rocks and minerals by neutron-activation analysis

Summary A routine procedure for determining eleven of the fourteen naturally occurring rare earth elements (REE) in rocks and minerals is described. Following thermal neutron activation the samples are decomposed, in the presence of REE carriers, by fusion with Na₂O₂. The REE are separated as a group using a gel removal technique for silica and a conventional hydroxide-fluoride cycle. The REE concentrates are then counted with a high resolution Ge(Li) spectrometer system. Chemical yields are determined by reirradiation and counting of the carrier.The high precision and accuracy of the technique have been proven through replicate analyses and through analyses of the U.S. Geological Survey standard rock, W-1. The technique, with slight modifications, has been tested to date on more than a hundred rock and mineral samples. Experience has shown that the eleven REE determined by this technique more than adequately describe the total distribution patterns for the REE in naturally occurring samples.

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Neutronenaktivierungsanalytische Bestimmung der Verteilung der Seltenen Erden in Gesteinen und Mineralien

Zusammenfassung Ein Routineverfahren für die Bestimmung von 11 Elementen der Seltenen Erden in natürlich vorkommenden Mineralien und Gesteinen wird beschrieben. Die Proben werden mit thermischen Neutronen bestrahlt und anschließend die Substanzen nach Zusatz von Trägerelementen (Seltene Erden) mit, Na₂O₂ aufgeschlossen. Die Seltenen Erden werden dann als Gruppe mittels eines Hydroxid-Fluorid-Trennverfahrens isoliert. Silicium wird als Gel abgetrennt. Die Messung der Aktivitäten in den Lanthanidenkonzentraten erfolgt mit einer Ge(Li) Gamma-Spektrometer-Meßanordnung hoher Auflösung. Die bei der chemischen Abtrennung der Seltenen Erden erzielte Ausbeute wird anschließend durch Bestrahlung der Anreicherungsprodukte und Messung der Aktivitäten der Trägerelemente bestimmt.Die Reproduzierbarkeit und Genauigkeit der Methode wurde durch die mehrfache Analysierung bestimmter Proben und von Standardgesteinen (z.B. W-1) geprüft. Mit leichten Änderungen wurde das Verfahren an über 100 Gesteins- und Mineralproben erprobt. Es hat sich gezeigt, daß mit den 11 durch Neutronenaktivierung quantitativ bestimmten Seltenen Erden die Verteilung dieser Elementgruppe in natürlich vorkommenden Mineralien und Gesteinen hinreichend gut beschrieben werden kann.

Presented at 3. Seminar Aktivierungsanalyse, Kernforschungszentrum Karlsruhe, May 30/31, 1972.     

Die spezifische Wärme von PMMA und PVC im Einfrierbereich

Zusammenfassung Mit Hilfe eines adiabatischen Absolutkalorimeters und der Differentialthermoanalyse wird die spezifische Wärme von PVC und PMMA im Einfrierbereich untersucht. Dabei werden Maxima beobachtet, deren Größe und Temperaturlage von der thermischen Vorgeschichte abhängig sind. Der größte Teil dieser Maxima ist auf Enthalpierelaxation zurückzuführen. In einigen Fällen wird als Ursache zusätzlich ein Aufschmelzen geordneter Strukturen angenommen. Solche Strukturen sind röntgenographisch nicht nachweisbar und bilden sich in amorphen Polymeren nur während des Temperns unterhalb der Einfriertemperatur aus.

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Summary The specific heat of polyvinylchloride (PVC) and polymethylmethacrylate (PMMA) was examined in the glass transition region by using an adiabatic absolute calorimeter and a differential scanning calorimeter (DSC). It was found that the size and position of maxima in thecp-T-chart is dependent on the thermal history. The bigger part of these maxima are due to the enthalpy relaxation. However, in a few cases, these maxima cannot be explained by enthalpy relaxation alone, but shall be interpreted by assuming the melting of ordered structures. These structures are not detectable by X-ray. They develop only in amorphous polymers during annealing below the glass temperature.

     

Dynamics of pollutant photoreactions in the hydrosphere

Summary Light-induced transformations of organic chemicals have been studied to provide kinetic results concerning the influence of sunlight on pollutant behavior in lakes and rivers. A review of these studies shows that the humus component of the dissolved organic matter in natural water affects aquatic photoreactions in two important ways: by attenuating sunlight and by sensitizing photoreactions. Studies of humus-sensitized photoreactions of furans, sulfides, dienes, nitroaromatic compounds, and other chemicals are discussed. Research concerning effects of aquatic particulates on pollutant photoreaction rates are reviewed. Suspended sediments mainly affect photolysis rates through light attenuation and scattering. Algae, diatoms, and bacteria accelerate light-induced transformations of anilines and phosphorothioate insecticides, suggesting that photobiological processes may play a significant role in the breakdown of certain pollutants in aquatic environments. Evidence is presented that nitrate, iron species, and peroxides may be responsible for sunlight-initiated free radical oxidations of pollutants in some natural waters.

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Dynamik der Photoreaktionen von Verunreinigungen in der Hydrosphäre

Zusammenfassung Um kinetische Daten über den Einfluß von Sonnenlicht auf das Verhalten von Verunreinigungen in Seen und Flüssen zu erhalten, wurden licht-induzierte Umwandlungsreaktionen von organischen Chemikalien untersucht. Es ergab sich, daß die Humuskomponente der in natürlichen Wässern gelösten organischen Substanzen auf zwei Arten die aquatischen Photoreaktionen beeinflußt. durch Schwächung des Sonnenlichtes und durch Sensibilisierung der Photoreaktionen. Humus-sensibilisierte Photoreaktionen von Furanen, Sulfiden, Dienen, nitroaromatischen Verbindungen u.a. werden diskutiert. Ein Überblick wird gegeben über die Wirkung aquatischer Partikel auf die Geschwindigkeit der Photoreaktion von Verunreinigungen. Suspendierte Sedimente wirken hauptsächlich durch Lichtabschwächung und Streuung auf die Photolysegeschwindigkeit. Algen, Diatomeen und Bakterien beschleunigen lichtinduzierte Umwandlungen von Anilinen und Phosphorthioat-Insecticiden, was darauf hindeutet, daß photobiologische Prozesse eine bedeutende Rolle beim Abbau gewisser Verunreinigungen in aquatischer Umgebung spielen könnten. Es wird gezeigt, daß Nitrat, Eisenverbindungen und Peroxide für die Sonnenlicht-induzierte Oxidation freier Radikale von Verunreinigungen in natürlichen Wässern verantwortlich sein können.

     

Kinetic analysis of thermogravimetric data

The potassium, ammonium and thirteen amine salts of hexabromoplatinic acid were obtained and characterized by chemical analysis. The thermal decompositions of these complex salts were studied by derivatograph and differential scanning calorimetry. The natures of the pyrolysis processes are discussed and compared with those obtained for the analogous chlorocomplexes. From the TG curves, kinetic parameters were derived for different stages of the thermal decomposition.

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Zusammenfassung Es wurden die Kalium-, Ammonium- und dreizehn verschiedene Aminsalze von Hexabromoplatinsäure hergestellt und mittels Elementaranalyse charakterisiert. Mittels Derivatographie und DSC wurde die thermische Zersetzung dieser Komplexsalze untersucht. Das Wesen der Pyrolysevorgänge wird besprochen und mit dem der analogen Chlorokomplexe verglichen. Anhand der TG-Kurven wurden für verschiedene Schritte der thermischen Zersetzung kinetische Parameter ermittelt.