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关于硅铝裂化催化剂的酸性的性质和由来存在着一系列的不同理论.甚至测定硅铝催化剂酸性的适当方法也是争论的问题.本文作者用同样的步骤,但用不同氧化铝含量,并用不同的溶液进行离子交换,制备了不同的共胶硅铝催化剂,并研究了它们的酸性.每个催化剂在陪烧前后用几种已知的方法来测定酸性.此外作者还提出了一种新的,基于催化剂在氢氧化钾水溶液中的吸附等温线的酸性测定方法.用这些不同方法所得的数据和催化剂的裂化活性作了比较.根据本工作所得的结果,作者讨论了在催化剂制备过程中酸性中心形成的机理,并提出了下列看法:在共胶硅铝催化剂的表面上存在着不同性质和不同强度的酸性中心,包括路易(Lewis)酸中心和质子酸中心.作者认为这类催化剂的活性主要是由具有两个铝原子的质子酸中心所产生的,虽然某些其它类型的酸性中心也可能在不同程度上具有催化活性。 相似文献
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不同硅铝比β沸石的理化性质及烃类催化裂化活性 总被引:1,自引:0,他引:1
采用润湿态固相转化方法按照投料硅铝摩尔比(n(SiO2)/n(Al2O3))分别为30、60、150、300、500和纯硅时合成了β沸石, 化学法和X射线荧光(XRF)测定产物的硅铝比和反应初始凝胶基本一致. 利用X射线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、氨程序升温脱附(NH3-TPD)和低温N2吸附对系列样品的物相、水热稳定性、晶体形貌、酸性以及表面积和孔体积做了系统的表征. 并将该系列样品作为活性组分添加剂, 以高岭土为基质分别制备烃类裂化催化剂, 对其催化裂化性能进行了评价. 结果表明, 不同硅铝比β沸石添加到裂化催化剂均可以提高其裂化活性, 改善催化剂的抗积炭性能, 硅铝比为150的β沸石催化剂在保持较高裂化活性的前提下, 汽油收率最高, 抗积炭性能也较好, 是优选的裂化催化材料. 相似文献
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近年来,高铝硅铝不仅作为一个裂化催化剂开始应用于石油加工;而且,作为一个金属酸性催化剂的担体,无论在石油工业或化学工业上的地位也日益重要。但是迄今为止,对高铝硅铝的知识仅有初步了解,对其某些特性(如酸性,稳定性等)的了解则更为有限。这就使硅铝的制备与应用,及进一步改善共性质有一定的困难。因此我们对混合法高铝硅铝的酸性和稳定性进行了一 相似文献
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选取NBMAS(nanometer bimodal mesoporous aluminosilicate,简称为 NBMAS),AlMCM-41,无定形硅铝和HZSM-5几种不同孔结构的硅铝催化剂为研究对 象,以1,3,5-三异丙苯和异丙苯的裂解为探针反应,对其在不同反应温度下和经 水蒸气老化前后的催化裂化性能进行了对比研究。实验结果表明:1.反应物无论是 在新鲜的还是在老化后的催化剂上的裂化转化率均随反应温度的升高而升高;2.1 ,3,5-三异丙苯和异丙苯的裂化产物分布随着反应温度的升高呈规律性变化;3. 比较老化前后分子筛的裂化活性,其它催化剂的裂化活性大大下降,而NBMAS则呈 现出较好的裂化活性及稳定性;4.所选介孔催化剂与HZSM-5对比研究表明:酸性强 的HZSM-5对异丙苯的裂解表现出了较好的裂化活性,而对1,3,5-三异丙苯的裂解 则活性较低。 相似文献
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研究了以硅酸铝为载体的 MoS_2催化剂的表面物化性质,以及载体中 SiO_2/Al_2O_3含量比不同时这些物化性质的变化.实验结果表明,组成不同的各硅铝载体载硫化钼后,其表面孔隙结构均有不同程度的变化。这种变化部分是由于承载过程的条件引起的,而主要是由于硫化钼和载体的组成分相互作用而引起.这种相互作用也使载体的表面酸度改变,但这种改变和其裂化活性的变化不是一致的.这种相互作用使载体生成新的粗孔,同时,改变了载体的相组成——形成类似α—SiO_2的新相.根据组成不同的各种硅铝载体在载 MoS_2后所发生的各种表面物化性质的变化,认为硫化钼和硅铝载体各组成分(氧化铝、氧化硅、活性硅铝络合物)形成了新的化合物. 相似文献
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以低硅铝比(n(SiO2)/n(Al2O3)=20-45)的ZSM-5分子筛为催化剂, 研究了混合C4烃的催化裂解反应, 并对不同硅铝比的ZSM-5分子筛进行了酸性表征. 混合C4烃的催化裂解反应结果表明, 低硅铝比的ZSM-5分子筛具有较高的低温催化活性, 高硅铝比ZSM-5分子筛催化剂上乙烯和丙烯的收率高于低硅铝比ZSM-5分子筛催化剂, 低硅铝比ZSM-5分子筛上苯和甲苯的收率高于高硅铝比ZSM-5分子筛催化剂. 在反应温度为625 ℃时, 硅铝比为20的ZSM-5分子筛催化剂上乙烯、丙烯、苯和甲苯的总收率可达79.42%. 酸性表征结果表明, 硅铝比低的ZSM-5分子筛具有更多的Bronsted(B)酸酸量、Lewis(L)酸酸量及总酸酸量, 这是低硅铝比ZSM-5分子筛具有低温高活性及高的苯和甲苯收率的原因. 相似文献
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低硅铝比ZSM-5分子筛上C4烃的催化裂解反应 总被引:1,自引:0,他引:1
以低硅铝比(n(SiO2)/n(Al2O2)=20-45)的ZSM-5分子筛为催化剂,研究了混合C4烃的催化裂解反应,并对不同硅铝比的ZSM-5分子筛进行了酸性表征.混合C4烃的催化裂解反应结果表明,低硅铝比的ZSM-5分子筛具有较高的低温催化活性,高硅铝比ZSM-5分子筛催化剂上乙烯和丙烯的收率高于低硅铝比ZSM-5分子筛催化剂,低硅铝比ZSM-5分子筛上苯和甲苯的收率高于高硅铝比ZSM-5分子筛催化剂.在反应温度为625℃时,硅铝比为20的ZSM-5分子筛催化剂上乙烯、丙烯、苯和甲苯的总收率可达79.42%.酸性表征结果表明,硅铝比低的ZSM-5分子筛具有更多的Bronsted(B)酸酸量、Lewis(L)酸酸量及总酸酸量,这是低硅铝比ZSM-5分子筛具有低温高活性及高的苯和甲苯收率的原因. 相似文献
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《催化学报》2015,(6)
采用不同方法表征了硅铝比(Si O2/Al2O3)为33、266和487的质子型ZSM-5分子筛,并研究了ZSM-5分子筛作为助催化剂在渣油裂解中的应用.与USY分子筛基催化剂混合后,在固定流化床上,评价了ZSM-5分子筛助催化剂的催化裂化性能.研究发现,提高ZSM-5分子筛硅铝比,可以有效抑制混合催化剂对汽油烯烃的裂解,从而避免了汽油烷烃的大量损失.加入ZSM-5助催化剂后,伴随着液化气(LPG)产率的增加,异丁烷和异戊烷产率增加,这可能是由USY基催化剂和ZSM-5助催化剂的综合效应引起的.汽油烷烃和芳烃含量的变化,引起了汽油辛烷值的增加.高硅铝比ZSM-5分子筛(硅铝比为266和487)不仅可以显著改善汽油的辛烷值,而且有效避免了汽油的大量损失.催化汽油辛烷值的改善主要是由于高硅铝比ZSM-5分子筛具有适宜的芳构化和异构化活性,这些变化主要源于高硅铝比ZSM-5分子筛小的孔道直径和适宜的酸性. 相似文献
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采用不同方法表征了硅铝比(SiO2/Al2O3)为33、266和487的质子型ZSM-5分子筛,并研究了ZSM-5分子筛作为助催化剂在渣油裂解中的应用。与USY分子筛基催化剂混合后,在固定流化床上,评价了ZSM-5分子筛助催化剂的催化裂化性能。研究发现,提高ZSM-5分子筛硅铝比,可以有效抑制混合催化剂对汽油烯烃的裂解,从而避免了汽油烷烃的大量损失。加入ZSM-5助催化剂后,伴随着液化气(LPG)产率的增加,异丁烷和异戊烷产率增加,这可能是由USY基催化剂和ZSM-5助催化剂的综合效应引起的。汽油烷烃和芳烃含量的变化,引起了汽油辛烷值的增加。高硅铝比ZSM-5分子筛(硅铝比为266和487)不仅可以显著改善汽油的辛烷值,而且有效避免了汽油的大量损失。催化汽油辛烷值的改善主要是由于高硅铝比ZSM-5分子筛具有适宜的芳构化和异构化活性,这些变化主要源于高硅铝比ZSM-5分子筛小的孔道直径和适宜的酸性。 相似文献
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采用固体硅源、铝源和四乙基氢氧化铵(TEAOH)在极浓体系中成功合成了硅铝摩尔比(SiO2/Al2O3)分别为30和150的β沸石。同时用硅铝摩尔比为30的β沸石为原料,在70℃下采用草酸脱铝制备了硅铝摩尔比接近150的样品。直接合成或经脱铝改性的β沸石采用XRD、SEM、吡啶吸附红外光谱和N2吸附对其晶相、酸性、比表面积和孔体积进行了表征。将三种β沸石分别作为烃类裂化催化剂的活性组分添加剂,对其催化剂的性能进行了评价。结果表明,三种β沸石的引入都可以提高裂化催化剂的活性和改善产品分布,低硅β沸石催化剂能改善催化剂的异构化反应性能和提高乙烯、丙烯的选择性,高硅β沸石或脱铝β沸石催化剂有利于裂化汽油中烯烃的芳构化和C4烯烃产率的提高,并可减少结焦。 相似文献
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用EHMO方法对无定形硅铝催化剂上表面酸进行模拟计算,研究B酸存在的基本形式及硅铝比对B酸酸性的影响。结果表明氧化铝含量对B酸酸性有很大影响,Al-O-Al结构的形成是造成B酸强度下降的根本原因。计算结果与B酸酸量的实验结果符合。 相似文献
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不同硅铝比的Cu-ZSM-5/堇青石整体式催化剂的NO分解反应性能 总被引:3,自引:0,他引:3
考察了原位合成的不同硅铝比的Cu-ZSM-5/堇青石整体式催化剂上的NO分解反应.结果表明,在573~773K的温度范围内,硅铝比分别为60,55和40的催化剂在723K下NO的转化率最高,而硅铝比小于25的催化剂上的NO转化率很低.低温有利于N2O的生成.整体式催化剂上的NO转化率低于单纯的分子筛催化剂Cu-ZSM-5,但其催化转换频率高于后者. 相似文献
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镍(Ni)基催化剂在低碳烯烃聚合领域具有重要的地位,也是该领域研究的热点.自Johnson等报道(J.Am.Chem.Soc.,1995,117,6414–6415)二亚胺配体络合的Ni(Ⅱ)催化剂可有效降低烯烃聚合度,降低产物中非线性烯烃的选择性,甚至可以生成α-烯烃以来,掀起了Ni基催化剂在烯烃聚合领域的研究热潮.从均相到负载型多相Ni基催化剂,从载体类型到配体性质,从Ni纳米粒子的粒径调控到金属表面价态,关于Ni活性中心的研究工作一直存在争论.本课题组之前研究结果表明,曾明确了无定形硅铝(ASA)载体负载的Ni催化剂,经惰性气氛(N2)预处理得到的一价Ni是烯烃齐聚反应的主要活性中心(J.Chem.Soc.Chem.Commun.,1991,126–127).本文进一步深入研究了不同Al2O3含量的ASA载体上Ni活性位点的结构及其在乙烯齐聚反应中的活性.27Al NMR结果表明,催化剂中的铝存在三种配位方式,分别为AlⅣ、AlⅤ和AlⅥ,其中AlⅣ含量随Al2O3含量的增加而增加.载体中铝配位方式的不同,导致其表面金属负载的金属Ni活性位点所处的结构亦不同.原位FTIR-CO和H2-TPR实验结果表明,催化剂表面存在两种不同结构分布的Ni位点,分别是接枝在弱酸性硅醇上的Ni2+阳离子和Si?(OH)?Al桥式羟基离子交换位置的Ni2+阳离子.多数研究者认为,位于离子交换位置处孤立的Ni阳离子是反应的活性中心.然而,近期有研究者提出负载在酸性硅烷醇表面孤立的Ni2+阳离子为反应的活性中心物质.本文研究发现,随着Al2O3负载量的降低,处于离子交换位置处的Ni2+离子含量逐渐减少,而处于硅醇缺陷位点处的Ni2+离子含量则逐渐增多.原位FTIR-CO分析结果表明,处于硅醇缺陷位点处的Ni2+离子物种在惰性气氛中更易于转化为活性中心Ni+.相应的催化反应结果表明,相比于离子交换位置的Ni2+物种,具有与硅醇缺陷位点相连的Ni2+离子结构更有利于表现出更高的乙烯齐聚化活性.由此可知,处于硅醇缺陷位点的Ni2+物种是乙烯齐聚反应的活性中心的前驱体.本文进一步研究了硅醇缺陷位点处的Ni2+离子物种更易于转化为活性中心Ni+的原因.H2-TPR结果表明,相比于离子交换位置的Ni2+物种,处于硅醇缺陷位点的Ni2+物种与载体之间的相互作用力更弱.C2H4-TPD结果进一步表明,具有这种相对较弱的金属载体间作用力结构的催化剂对反应物C2H4分子的吸附作用力相对更强,吸附量也相对增多,因此其乙烯齐聚的催化性能更优.本研究结果对理解活性中心结构和合理设计催化剂提供参考. 相似文献
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高鋁硅鋁有許多独特的优点,如活性、稳定性、强度等較高,应更适用于頁岩油及重残油的裂化,因此目前国外已开始工业化試制和应用。混合法制备的高鋁硅鋁,虽然在方法上比較成熟,但制备流程較复杂,不能連續操作,均匀性也較差。共胶法硅鋁具有胶体均勻度較好、鋁的利用率高、强度和重复性好、且有可能成球形等为混合 相似文献
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分别采用溶胶-凝胶法和浸渍法制备了一系列Ni/SiO_2催化剂,将其用于催化偏三甲苯(1,2,4-TMB)的加氢脱烷基反应.结果表明,在制备过程中,无水柠檬酸(CA)的加入量对催化剂的结构、表面性质、粒径及催化性能均有较大影响.催化剂表面L酸位上1,2,4-TMB几乎不发生歧化和异构化反应.镍硅体系催化剂上主要副反应为苯环加氢,通过调整还原镍的粒径可有效控制苯环加氢,从而提高了二甲苯(BTX)的选择性.在最佳反应条件下,10Ni/Si-2.0催化剂上1,2,4-TMB的转化率最高为29.4%,BTX的选择性为99.9%. 相似文献