可生物降解聚酯酰胺共聚物的合成与表征

以两种合成的酰胺二元醇和癸二酸为原料合成了可生物降解的聚酯酰胺共聚物,研究了该癸半晶性聚合物的合成、结晶及其生物降解性,并应用ＩＲ,＾１Ｈ ＮＭＲ,ＳＥＭ及ＤＳＣ进行了表征。     

氨基酸衍生可生物降解聚酯酰胺的合成与表征

以L-酪氨酸、乙二醇与4种不同的二酸酰氯为起始材料合成了4种具有酚羟基侧链的聚酯酰胺.用FT-IR、NMR表征了聚酯酰胺的化学结构;DSC、TG分析了聚合物的热性质;乌氏黏度计法测算了合成聚合物的特性黏度值,研究了聚酯酰胺的亲水性与主链结构的关系.结果表明:合成了预期结构的聚合物,该聚合物的玻璃化温度较低,而热分解温度较高,具有较好的热处理性能.同时,随着主链中柔性链段增加,玻璃化温度与热分解温度随之降低,热稳定性变差,在相同时间的吸水率明显提高.     

新型PDHCA-b-PEG聚酯的合成与性能

以3,4-二羟基肉桂酸(DHCA)和聚乙二醇(PEG)为主要原料进行熔融缩聚,制得了分子链中具有类嵌段结构的新型聚酯(PDHCA-b-PEG)共聚物.用核磁共振(1H-NMR)、傅里叶红外(FT-IR)光谱和凝胶渗透色谱(GPC)对PDHCA-b-PEG的结构与数均分子量进行了表征,结果表明所合成的共聚物结构明确.通过差示扫描量热(DSC)、荧光光谱和X-射线衍射(XRD)研究了共聚物的热性能、荧光性能与结晶性能,结果表明:PDHCA-b-PEG具有明显的玻璃化转变温度(L),当PEG的投料量(PEG与DHCA的质量比)为15%时,共聚物的TG为73℃,达到最低值;当PEG的投料量为5%时,所得共聚物溶液发出最强的荧光强度;PDHCA-b-PEG为无定形结构聚合物,易于生物降解.体外细菌培养结果显示,PDHCA-b-PEG对白色葡萄球菌具有一定的抑制作用.     

含ε—己内酯链节的可生物降解聚酯酰胺的合成与表征

以ε－己内酯与乙二胺，己二胺开环加成反应生成的酰胺二元醇和己二酸为原料，合成了ε－己内酯链节的聚酰胺胺，并用ＩＲ，＾１Ｈ ＮＭＲ，＾１３Ｃ ＮＭＲ和ＤＳＣ进行了表征，该类聚酯酰胺是半晶性聚合物且能够发生生物降解。     

合成生物降解性聚酯研究的进展

对近年来采用化学法,主要是缩合聚合法及开环聚合法,合成生物降解性聚酯的研究进展作了综述。     

生物降解性聚酯

本文阐述了生物降解性聚酯的主要产品，生物降解性聚酯的降解机理及生物降解性聚合物的存在问题和研究方向．     

可生物降解聚酯的合成和交联产物性质研究

由丙三醇、丙交酯和反丁烯二酸制得一含碳碳双健的低分子量聚经。该聚酯由于存在不饱和键,可热引发或引发剂引发交联,可望成为环境友发材料或生物降解复合一个有用的热固性树脂。     

可生物降解多嵌段聚(酯-氨酯)的合成及其热致形状记忆性质

以端羟基L-丙交酯/乙交酯共聚物(PLLG-diol)和端羟基ε-己内酯/乙交酯共聚物(PCG-diol)为硬段和软段,通过与二异氰酸酯反应制得了软、硬分子量和组成均可调的多嵌段聚(酯-氨酯),表征了它们的形状记忆行为.多嵌段聚(酯-氨酯)具有良好的形状记忆性质,应变固定率达98%~99.5%,应变恢复率达93%~98.5%;通过转变温度的调节,可使多嵌段聚(酯-氨酯)在37℃体温下不发生形状变化,而在稍高于体温的温度(40~50℃)下恢复原始形状,其形状恢复速率可通过温度和升温速率来调节.     

可生物降解聚酯的合成和交联产物性质研究(英)

由丙三醇、丙交酯和反丁烯二酸制得一含碳碳双健的低分子量聚酯。该聚酯由于存在不饱和键,可热引发或引发剂引发交联,可望成为环境友好材料或生物降解复合材料领域的一个有用的热固性树脂。     

用于无磷洗涤助剂的可生物降解共聚物P(AA-co-MDO)的合成及表征

合成了一种环状乙烯酮缩二醇化合物2-亚甲基-l,3-二氧环庚烷(MDO)单体,并通过与部分中和的丙烯酸(AA)进行自由基开环聚合,合成了主链上含有酯基、侧链上含有羧基的新型可生物降解共聚物P(AA-co-MDO),用傅里叶变换红外(FTIR),核磁共振(1H-NMR)和多角度激光光散射(MALLS)对共聚物的组成与分子量进行了表征,结果表明,共聚物结构明确.同时,通过差示扫描量热法(DSC)和热重分析法(TGA)测定了共聚物的热性能,结果显示,P(AA-co-MDO)有明显的玻璃化转变温度(Tg).研究发现,随着MDO投料量的增加,热稳定性有所下降,但仍维持在较高的水平,完全可以满足洗涤剂的生产工艺要求.X-射线衍射(XRD)测定结果显示,P(AA-co-MDO)为无定型聚合物,有利于生物降解,并通过共聚物在活性污泥的降解实验表明,其降解率随体系中MDO含量的增加而升高.另外,对共聚物的助洗性能进行了测定,并与其他助洗剂进行了对比,结果表明,其螯合能力强、分散力高、pH缓冲值高,是一种性能优良的洗涤助剂.     

生物可降解聚(5-羟基乙酰丙酸-co-L-乳酸)的合成与表征(英文)

通过5-羟基乙酰丙酸(5-HLA)与L-乳酸(LLA)的熔融缩聚合成了聚(5-羟基乙酰丙酸-co-L-乳酸)(PHLL),并用凝胶渗透色谱法、X射线衍射法、核磁共振、红外光谱和差示量热扫描法对其进行表征.结果表明,由于5-HLA的羰基与LLA的羟基发生醚化反应,使得共聚产物中存在烯醚键支化结构.在较宽的共聚组成范围内共聚物呈无定形态.同时由于共聚物中5-HLA链节中的氢键作用,使得5-HLA含量的增加可将PHLL的玻璃化温度由54.6℃提高到91.4℃.PHLL在去离子水中的降解行为表明,PHLL在水性溶液中容易发生降解,其降解速度与微观结构有关;无定形的LLA链节比5-HLA链节降解速度快.     

新型含胆酸功能基生物降解性水凝胶的合成与表征

合成了N-胆酰胺己基-甲基丙烯酰胺(CAHA)单体,将其与聚乳酸-聚乙二醇-聚乳酸双丙烯酸酯(APLEG)共聚制成了一种新型含胆酸功能基生物降解性水凝胶(CAHY).用红外(FT-IR)、核磁(H1NMR)、质谱(MS)、扫描电镜(SEM)、热重分析(TG)和示差热分析(DSC)研究了其结构与性能.结果表明:随着共聚物中胆酸单体(CAHA)比例的增大,干态CAHY水凝胶熔融温度及熔融焓变增大,热失重逐渐减小(300℃时总的热失重小于6%),而其孔状网络结构致密性增大,孔径变小(290μm～8μm).制得的CAHY水凝胶吸水溶胀率可达1300%～1700%.     

生物可降解聚磷腈接枝聚酯共聚物的合成和表征

初步探索了利用酯交换方法制备聚磷腈接枝聚酯共聚物的可能性 .实验发现 ,利用聚酯的端羟基与甘氨酸乙酯全取代的聚磷腈进行酯交换反应 ,是可以获得聚磷腈接枝聚酯共聚物的 .但这种制备过程 ,不仅要求聚酯材料的热稳定性相对较好 ,以及融体粘度较低 ,还要求氨基酸酯取代聚磷腈的热稳定性较好 ,才能获得比较满意的结果 .因此此法更适宜于制备聚磷腈接枝聚己内酯共聚物 ,而且聚己内酯的分子量不宜超过 80 0 0 .     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF POLY(ASPARTIC ACID) AND ITS DERIVATIVES AS BIODEGRADABLE MATERIALS

ABSTRACT

Three types of modified poly(aspartic acid)s, such as poly(aspartic acid-co-aminocarboxylic acid) (4), alkylamine modified poly(aspartic acid) (5) and crosslinked poly(aspartic acid) (6), were synthesized and calcium-ion chelating ability, hygroscopicity and water absorption were evaluated. The calcium-ion chelating ability of 4 depended on the kind of aminocarboxylic acids and the content of aminocarboxylic acid in the copolymer. The highest value was 3 times higher than that of poly(acrylic acid) with a M_w of 14000. The highly modified PASP, e.g., 50 mol% lauryl amine modified poly(aspartic acid), showed the highest by grogroscopicity among homopoly(aspartic acid)s and modified poly(aspartic acid)s. The maximum swelling of poly(aspartic acid) hydrogel prepared by the γ-irradiation of homopoly(as-partic acid) was 3400 g-deionized water/g-dry hydrogel.     

聚酯型Gd(Ⅲ)配合物的合成与表征

将二乙三胺五乙酸双酐与五种分子量不同的聚乙二醇共缩聚，制得聚酯型大分子配体，配体与ＧｄＣｌ３·６Ｈ２Ｏ反应，生成相应的配合物，并测试了配合物的弛豫速率．结果表明这些配合物比现用于临床的磁共振成像造影剂Ｇｄ（ＤＴＰＡ）具有更高的弛豫速率．     

SYNTHESIS OF NOVEL HYDROPHILIC BIODEGRADABLE POLYESTER WITH FUNCTIONALIZED SIDE CHAIN GROUPS*

A substituted glycolide, 3-bencyloxymethyl-1, 4-dioxane-2, 5-dione, was synthesized. It is a suitable precursor forthe preparation of a new hydrophilic biodegradable poly(α-hydroxy acid). The polymerizations were carried out in bulk inthe presence of Sn(Oct)_2 at 120-140℃. The resulting polymers were subjected to hydrogenolysis with a Pd/C catalyst in amixed solvent to remove the protecting benzyl groups. A novel poly(α-hydroxy acid) with pendant hydroxy groups wasobtained. The hydrophilicity of the resulting polymer was evaluated preliminarily.     

聚乳酸类生物降解性高分子材料研究进展

本文综述了近年来乳酸类合成生物降解材料的合成及应用研究进展。     

具生物活性的快速光交联生物可降解水凝胶的设计合成

采用开环聚合方法合成了一系列水溶性生物可降解的低聚(丙交酯-co-丙烯酸酯碳酸酯)-b-聚乙二醇-b-低聚(丙交酯-co-丙烯酸酯碳酸酯)(OLAC-PEG-OLAC)三嵌段共聚物,并通过光交联方法方便制备得到具生物活性的新型生物可降解水凝胶.流变测试表明水凝胶储存模量(170～10000 Pa)和凝胶时间(0.8～8min)均可通过调节丙烯酸酯碳酸酯(AC)单元数、聚合物浓度及光引发剂浓度等得到控制.降解实验表明水凝胶的降解速率可通过改变AC和丙交酯(LA)单元数进行调控.含巯基的生物活性分子如RGDC短肽可通过迈克尔加成反应直接链接到OLAC-PEG-OLAC上,由此可方便制备可注射性的具生物活性的生物可降解水凝胶.MG63成骨细胞实验表明RGDC短肽功能化的OLAC-PEG-OLAC水凝胶可很好地促进细胞黏附和生长.该快速光交联生物可降解水凝胶以其优异的凝胶、降解和生物功能化等性能可望为生物组织工程提供理想的三维活性多孔支架.     

可光固化星形超支化聚酯的合成与表征

描述了基于季戊四醇和１，２，４ 苯三甲酸酐，经由甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸酐改性的系列超支化聚酯的“发散”合成方法，即合成反应从“中心核”开始，逐步向外扩展，控制链增长，每个分子形成具有大约８，１２和１６个甲基丙烯酸酯双键的超支化臂。这种星形聚酯分子具有三维球状结构，不会产生分子链间的缠结，在辐射固化涂层和粘合剂等领域具有广阔的应用前景．