铜催化的α,β-不饱和化合物的不对称共轭硼化反应研究进展

有机硼化合物是一种重要的有机合成中间体,有机硼酸及其衍生物可以被很容易的转化为一系列的功能性化合物并保持其空间构型不变.铜催化的α,β-不饱和化合物和联硼酸酯的不对称加成反应已经成为一个新颖的合成手性有机硼化合物的方法.综述了铜催化的α,β-不饱和化合物的不对称共轭硼化研究进展,其中包括了双膦配体、卡宾配体以及其它配体诱导的共轭硼化反应.     

铜催化的芳基酮及其衍生物氧化酰胺化合成α-酮酰胺的反应研究

研究了在水相体系下芳基酮类化合物与胺类化合物的氧化酰胺化合成α-酮酰胺的反应.室温条件下,以过氧叔丁醇(TBHP)为氧化剂,芳基酮与胺类化合物在铜盐与分子碘的协同作用下高效地得到了目标产物.同时研究了在以氧气为氧化剂的条件下,铜催化的酰基乙酸酯及其衍生物的C—C键断裂实现α-酮酰胺的合成.     

铜催化α-重氮酮对硼氢键的不对称插入反应

手性有机硼化合物在有机合成、医药、材料等诸多领域中有广泛的应用,发展该类化合物的高效合成方法一直广受关注.此前,我们发展了过渡金属催化卡宾对硼氢键(B—H)的插入反应,并实现了α-重氮酯对B—H键的不对称插入反应.本文以手性螺环双噁唑啉配体和铜的络合物作为催化剂,首次实现了α-重氮酮对膦-硼烷加合物的B—H键不对称插入反应,获得了较高的收率和高达83%ee的对映选择性.该研究成果是为数不多的以α-重氮酮作为卡宾前体的不对称杂原子氢键插入反应,为手性α-硼取代酮化合物这类新的有机硼化合物的合成提供了有效方法.     

α,β-不饱和羰基化合物的合成研究进展

α,β-不饱和羰基化合物是制备多种新型驱油材料的重要中间体,可以通过偶联、加成等反应实现功能材料分子官能团的多样化、结构的多元化以及材料性能的高效化。对α,β-不饱和羰基化合物的合成方法(羟醛缩合反应、丙二酸加成-脱羧反应、斯托伯反应、Knoevengel反应、Reformasky反应、曼尼希反应等)进行了综述。参考文献30篇。     

硅橡胶新硫化体系的研究

本文介绍一种硅橡胶新硫化体系,即利用Diels-Alder反应使聚硅氧烷进行交联。所用生胶为含乙烯基的高分子量聚甲基硅氧烷,所用交联剂(硫化剂),即双烯体,系含有环戊二烯基的有机硅化合物。所得弹性体的物理机械性能达到高强度硅橡胶水平。     

13β-乙基-3-甲氧基-甾-1,3,5(10),9(11)-四烯-17β-醇的间氯过氧苯甲酸氧化反应

研究了13β-乙基-3-甲氧基-甾-1,3,5(10),9(11)-四烯-17β-醇与间氯过氧苯甲酸的氧化反应, 得到了9β-羟基-11酮化合物和一个未知化合物9α-过氧甲氧基-11-酮化合物。推测了反应机理, 讨论了未知物的化学结构和构型。     

高分子钯络合物催化生成α-酮酰胺α-酮酯的双羰基化反应

在催化剂的作用下,通过芳香卤代化合物的双羰基化反应,一步直接生成α-酮酰胺 是近年来有机过渡金属化学方面新发现的反应之一。在三乙胺或乙酸钾的存在下,芳香卤代化合物、醇与一氧化碳在催化剂的作用下起双羰基化反应,一步生成酯和α-酮酯     

α-Fe_2O_3的制备及α-Fe_2O_3@SiO_2复合纳米材料的吸附性能

采用不同分子结构的有机含氮化合物作为包裹剂成功制备了具有弱磁性的α-Fe_2O_3纳米颗粒,其形貌可以实现由饼状到不规则长方体及长方体的转变.构成该α-Fe_2O_3纳米颗粒的前驱体α-FeOOH呈现梭形结构,通过一锅法可以在梭形α-FeOOH外面包裹一层介孔二氧化硅,煅烧后制备的α-Fe_2O_3@SiO_2复合纳米材料对水相中的亚甲基蓝有良好的吸附效果,室温下最高去除率达97.3%.针对制备的材料进行了XRD、SEM及磁学性能表征.     

α,α-二氟-γ-丁内酯化合物的合成研究

内酯化合物是天然存在的一类具有生物活性的化合物.而含氟基团或氟原子的引入对有机分子的理化性质、生理活性等会产生显著的影响[1],所以含氟内酯化合物的合成一直是许多科学家感兴趣的课题.我们曾利用多氟烷基碘代烷与4-戊烯酸反应得到了含氟内酯化合物[2].由于二氟甲基的取代效应与醚链相似[3],因此研究α,α-二氟-y-丁内酯的合成具有其特殊的重要意义.     

α,α'-双亚甲基锆杂环戊烷的构建及其在1,5-己二烯合成中的应用

锆杂环化合物因其多种反应活性而备受关注.2分子1,1-二取代联烯在低价锆物种"Cp2Zr(II)"作用下可发生分子间还原偶联形成α,α'-双亚甲基锆杂环戊烷,反应的区域及立体化学受到取代基空间效应影响显著.α,α'-双亚甲基锆杂环戊烷中含有两个sp2碳-金属键,与多种亲电试剂体系反应分别生成多种类型有机分子,可为2,5-二卤代-1,5-己二烯、具有1,5-二烯骨架的1,6-二羰基化合物等多功能有机分子提供新合成方法学.     

α-羰基二硫缩烯酮类化合物在杂环合成中的应用进展

α-羰基二硫缩烯酮是一类重要的有机合成中间体,其官能团的多样性决定了反应的多样性.基于α-羰基二硫缩烯酮的主要反应有与亲核体的共轭加成、与金属有机试剂的选择性加成、环合、还原、缩合等反应以及作为代硫醇试剂的应用等.本文介绍了此类化合物的结构特征及合成方法,并着重按所合成杂环化合物的类型,分别对其在含氮、含氧、含硫及含多...     

苯硫酚还原α,α,α-三溴甲基酮类化合物的研究（英文）

以苯硫酚为还原剂,在绿色溶剂、室温下将α,α,α-三溴甲基酮类化合物还原成α,α-二溴甲基酮类化合物.此反应适用于芳香族、脂肪族和杂环类α,α,α-三溴甲基酮类化合物,产率高达97%.进一步的机理研究表明,该反应是自由基反应.     

(R)-(S)-α-苯乙胺的立体控制合成

光学活性α-苯乙胺广泛地用作为手性拆分剂,拆分有机酸类;同时又是一种较好的手性助剂,诱导不对称合成反应。过去,该类化合物主要是通过拆分方法得到。近年来发展了不对称合成方法,如肟的不对称还原以及用手     

两个单环有机过氧化物的合成

报道了两个新的环状有机过氧化物. 在1,2-二氧六环化合物的合成中, 首次探讨了利用对三取代碳—碳双键的分子内Michael加成来完成过氧环环合的可能性. 在1,2-二氧七环的合成中由于无法利用Michael加成来完成七元过氧环环合, 采用了汞离子媒介的反应来实现七元过氧环的构建.     

可见光诱导α-氨基酸衍生物脱羧偶联反应研究进展

氨基酸是一类来源丰富、廉价易得并且绿色环保的生物质原料,可用于合成高附加值生物活性分子、药物和功能材料等,还可作为有机催化剂或金属配体用于不对称合成转化.可见光是绿色清洁的可再生资源,具有丰富易得、环境友好和应用潜力巨大等优点,其催化的反应条件温和且化学选择性好.利用可见光催化α-氨基酸衍生物脱羧偶联构建种类丰富的含氮化合物是一种极具吸引人的合成策略.综述了近年来光催化α-氨基酸衍生物脱羧偶联反应的研究进展.     

单环戊二烯基镍化合物催化α－硅氢加成反应

单环戊二烯基镍化合物催化α－硅氢加成反应娄兆文（湖北大学化学系，武汉４３００６２）张伦（武汉大学化学系，武汉４３００７２）关键词有机镍化合物，催化，硅氢化加成。１．前言硅氢化合物对烯烃的加成反应通常必需使用氯铂酸等铂、钯、铑化合物作催化剂［１，２］，...     

四电子还原态α-Keggin型磷钼酸基有机/无机杂化超分子化合物的合成、晶体结构及性质

在铜离子诱导效应下, 采用水热方法, 以α-Keggin型磷钼酸和1,6-己二胺为原料首次成功合成了四电子还原态α-Keggin型磷钼酸基有机/无机杂化超分子化合物, 并利用X射线单晶结构解析、元素分析、IR、UV-Vis、TG/DTA、XPS、磁化率测量以及CV等方法对标题化合物进行了详尽的结构和光谱研究.     

三乙胺促进的α-卤代酮C—C键断裂:合成α-乙酰氧基芳基酮（英文）

C—C键断裂在有机合成中有着重要的作用.报道了一种胺促进的α-卤代酮化合物C—C键断裂的新方法,该方法无需使用过渡金属催化剂以及氧化剂.采用这种方法以廉价的α-卤代酮化合物制备了多种α-乙酰氧基芳基酮化合物.     

层状α-Zr(HPO_4)_2·H_2O交联过程的研究

以有机硅CH_3Si(OC_2H_5)_3和NH_2(CH_2)_3Si(OC_2H_5)_3为交联剂,对层状化合物α-Zr(HPO_4)_2·H_2O进行交联,经灼烧分别得到2种不同层间距的层柱型分子筛SiO_2-Zr(HPO_4)_2。用XRD、GC、NMR等方法对交联反应过程进行了研究,结果表明,交联剂在反应过程中发生水解、缩聚。某种聚合态硅选择性地嵌入α-Zr(HPO_4)_2·H_2O层间。     

α,β—不饱和砜在有机合成中的应用

随着有机硫化合物在合成中的广泛应用,α,β-不饱和砜显示了多样的反应性能,已成为有机合成中极为重要的中间体。它具有下列结构特点: 1.由于分子中砜基的拉电子效应,使得共轭不饱和双键具有较强的缺电性,因此α,β-