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1.
P. S. Radhakrishna Murti B. M. Sasmal D. P. Patnaik 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1985,28(2):455-461
Kinetics of iodination ofp-aminobenzoic acid ando-aminobenzoic acid at different pH and solvent media has been studied. The order of the reaction with respect to the iodinating agent and substrates was established. Reactions were carried out with buffer mixtures of primary and secondary phosphates and catalytic constants were evaluated. Effect of temperature and dielectric constant of solvents used were studied. Suitable mechanism and composite rate law have been suggested.
- - . . . . .相似文献
2.
A kinetic study has shown that, in the range of low conversions, the reaction rate depends only on the partial pressure of oxygen. Comparison of the oxidation of acrolein and I-deuteroacrolein suggests that the splitting of the H–CO bond is not rate-limiting.
, , , . 1- , H–CO .相似文献
3.
A study has been made of temperature programmed desorption (TPD) of NH3 and H2O from samples of NH4X and CoNH4X zeolites of various degree of exchange. NH3 TPD peaks could be explained by interaction of NH3 with different Brönsted and Lewis acidic centers. Moreover a water peak at high temperatures allowed interpretations of the dehydroxylation, and by reason of the characteristic desorption temperatures a particular state of the Co2+ ions in the CoNH4X zeolites is postulated.
- () NH3 H2O NH4X CoNH4X . NH3 NH3 =qs . . Co2+ CoNH4X.相似文献
4.
The system of differential equations by Feistel and Ebeling has been generalized. Some new formal kinetic reactions with two internal components, which may exhibit limit cycle behavior have been studied. Based upon the numerical integration of the deterministic models of these reactions the oscillatory character of the systems has been confirmed.
. , . .相似文献
5.
G. B. Joachimsohn I. H. D. Lamprecht B. Schaarschmidt 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》1989,35(2):659-669
By use of f1ow-microcalorimetric studies the effect of cadmium in the sublethal concentration range (0.5-h LC5 0 is 1.69 mg/l) on the metabolic activity of the freshwater snailPlanorbis corneus was revealed. The high toxicity was confirmed by the change in the heat production rate (mean value is 453 W/g fresh weigth) in a cadmium perfusate down to a concentration of 0.01 g/l. The decrease in heat output depended on the cadmium concentration and amounted from 19% at 0.01 g/l to 88% at 1000 g/l. The microcalorimetric method proved to be a useful continuous-f1ow technique to assess qualitatively and quantitatively the toxic effects of cadmium on an aquatic organism already 4 hours after exposure.
Zusammenfassung Mit Hilfe der Flow-Mikrokal orimetrie wurde die Uirkung von Cadmiumchlorid im subletalen Konzentrationsbereich auf die Stoffwechselaktivitat der SüwasserschneckeP1anorbis corneus untersucht. Die Wärmeproduktion der Tiere sank im Mittel von 435W/g Frischgewicht bei einer Cadmiumkonzentrat i on von 0.01 g/l auf 81Z und bei 1000 g/1 auf 19Z. Die Kalorimetrie eruies sich als eine nützliche Flow-Technik, mit der die Toxizität von Cadmium qualitativ und quantitativ bereits 4 Stunden nach der Exposition erfat werden kann.
$ /LC50=1,69 // planorbis corneus. $ / 453 / 0,01 /. 19% 0,01 / 88% 1000 /. , $ $ .相似文献
6.
K. J. D. MacKenzie 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》1979,16(2):487-498
The effect of electric fields on the thermal dehydration of amorphous hydrated iron(III) oxide under oxidizing, inert and reducing atmospheres was studied by X-ray diffractometry. In oxidizing and inert atmospheres, the transformation to-Fe2O3 was enhanced by electric fields, especially at the negative electrode. The crystallite size of the product was also greatest at the negative electrode. Both results are explained in terms of the migration of protons to the negative electrode, where they subsequently form water which acts as a nucleating agent for the crystalline phase. In reducing atmospheres the formation of Fe3O4 and FeO at the expense of Fe2O3 is facilitated by electric fields, particularly at the negative electrode. Possible reaction mechanisms are considered, and the role of protons in stabilizing defect-spinel intermediates and products is discussed.
The author is indebted to P. J. Melling for assistance with the measurements in H2/N2 atmospheres. 相似文献
Zusammenfassung Der Einfluß eines elektrischen Feldes auf die thermische Dehydratisierung des amorphen hydratisierten Eisen(III)oxids in oxidierenden, inerten und reduzierenden Atmosphären wurde durch Röntgendiffraktometrie untersucht. In oxidierenden und inerten Atmosphären wurde die Umwandlung zu -Fe2O3 durch elektrische Felder gefördert, besonders an der negativen Elektrode. Die Form der Kristallite des Produkts war ebenfalls an der negativen Elektrode am größten. Beide Ergebnisse werden durch die Proteinwanderung zur negativen Elektrode erklärt, wo diese Wasser bilden, das für die kristalline Phase als Keimbildner fungiert. In reduzierenden Atmosphären wird die Bildung von Fe3O4 und FeO auf Kosten von Fe2O3 durch elektrische Felder besonders an der negativen Elektrode erleichtert. Mögliche Reaktionsmechanismen werden erörtert und die Rolle der Protonen bei der Stabilisierung defekt-spineller Zwischenstufen und Produkte besprochen.
Résumé L'effet d'un champ électrique sur la déshydratation thermique de l'oxyde de fer(III) hydraté amorphe a été étudié par diffractométrie des rayons X, dans des atmosphères oxydante, inerte et réductrice. En atmosphères oxydante et inerte, le champ électrique facilite la transformation en -Fe2O3, en particulier à l'électrode négative. La taille des cristaux formés est également plus élevée à l'électrode négative où il se forme de l'eau qui agit comme agent de nucléation de la phase cristalline. En atmosphère réductrice, le champ électrique facilite la formation de Fe3O4 et FeO, aux dépens de Fe2O3, en particulier à l'électrode négative. On considère les mécanismes de réaction possibles et on discute le rôle des protons sur la stabilisation des produits et des intermédiaires défauts-spinelles.
- (III) , . -Fe2O3 , , . , , . Fe3O4 FeO Fe2O3 . , .
The author is indebted to P. J. Melling for assistance with the measurements in H2/N2 atmospheres. 相似文献
7.
The physical properties as well as the acidity of an amorphous silica-alumina were modified by steam and thermal treatments and a general correlation (including samples modified by other methods) between hydrocarbon formation and surface acidity was obtained.
, . ( , ) .相似文献
8.
Résumé Les résultats de divers travaux montrent que la valeurE
e
de l'énergie activation expérimentale tirée des diagrammes d'Arrhénius varie avec la pression, dans le cas de réactions de décompositions endothermiques.L'analyse de divers modèles permet d'expliquer cette constatation en montrant que la grandeurE
e
n'a pas le sens d'une énergie d'activation mais est une fonction de nombreux paramètres. Deux d'entre eux ont été retenus dans le cadre de cette étude: le terme d'écart à l'équilibre et le terme de gradient thermique, provoqué par l'endothermicité du phénomène.Cette analyse permet d'établir une prévision de la fonctionE
e
(P) conforme aux résultats expérimentaux.
The results from various investigations show that the experimental activation energy valueE e derived from the Arrhenius diagrams varies with pressure for endothermic decomposition reactions.The analysis of various models allows this fact to be accounted for by showing thatE e should be regarded not in its fundamental formulation, but as being a function of numerous parameters. Two of these were taken into account in the present study, i.e. deviation from equilibrium and a thermal gradient due to the fact that the phenomenon is endothermic.FunctionE e (P) fitting the experimental results may be predicted by such an analysis.
Zusammenfassung Die Ergebnisse verschiedener Untersuchungen zeigen, dass die aus den Arrhenius-Diagrammen abgeleiteten experimentellen Werte der AktivierungsenergieE e bei endothermen Zersetzungsreaktionen mit dem Druck variieren.Die Analyse verschiedener Modelle ermöglicht eine Erklärung dieser Tatsache, indem gezeigt wird, dassE e nicht in ihrer grundliegenden Formulierung betrachtet werden darf, sondern als Funktion einer Anzahl von Parametern. Zwei dieser Parameter wurden in der vorliegenden Untersuchung berücksichtigt d.h. die Abweichung von dem Gleichgewicht und der thermische Gradient, welcher infolge der endothermen Beschaffenheit der Erscheinung auftritt.Eine den Versuchsergebnissen entsprechende FunktionE e (P) kann mittels einer solchen Analyse vorausgesagt werden.
, e, , . , ee , . , : , , . e (), , .相似文献
9.
N. I. Ionescu B. Albu I. Iosif M. Bozeanu G. Musca Gr. Pop 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1985,28(2):437-441
The catalytic conversion of methanol to olefins over ZSM-5 zeolite modified by ion exchange with Mg exhibits an autocatalytic character. On this basis an overall kinetic model of the reaction was proposed which allowed the determination of rate constants and apparent activation energy.
ZSM-5, Mg, . , .相似文献
10.
Kinetics of oxidation of isopropyl alcohol by aqueous iodine has been investigated at pH 9. 18. The reaction is first and zero order with respect to substrate and iodine, respectively. Molecular iodine is more effective in oxidizing alkoxide ion than ROH. The influence of various factors such as ionic strength, inorganic salts, D2O and temperature on the initial rate has been studied and a hydride abstraction mechanism is suggested for the reaction.
pH=9,18. , . , ROH. , , , D2O .相似文献
11.
The enantiomers of trans-11, 12-bis-(diphenylphosphinomethyl)-9, 10-dihydro-9,10-ethanoanthracene and its perhydrogenated derivative were prepared and used as ligands in the asymmetric hydrogenation of prochiral olefinic substrates. Different selectivities and partiallyhigh optic al yields could be observed
-11, 12--()-9, 10--9,10- . .相似文献
12.
N. Takezawa M. Shimokawabe H. Hiramatsu H. Sugiura T. Asakawa H. Kobayashi 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1987,33(1):191-196
Cu/ZrO2 was highly active and selective for the title reaction. The activity obtained exceeded greatly that obtained over Cu/SiO2. It was shown that the precursors highly dispersed on zirconia support were readily reduced to very fine particles of metallic copper.
Cu/ZrO2 . Cu/SiO2. , , , .相似文献
13.
P. Réti 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1980,15(2):215-220
For the one-phase tubular reactor, a new mathematical model is suggested, viz. a hyperbolic system of first order partial differential equations instead of the usual second order parabolic ones. This physically better model is investigated from the point of view of stability via the second Lyapunov method.
. .相似文献
14.
A Model of polymer decomposition is proposed which formally involves the termination of active centres. It yields reasonable activation energies for the decompositions of polypropylene, polyethylene, polystyrene and polymethyl methacrylate investigated by non-isothermal thermogravimetry. In the value of a formal reaction orders the model reflects the reaction conditions, such as initial sample weight, atmosphere, ventilation conditions, sample holder nature and shape, etc.
Zusammenfassung Ein Modell für Zersetzungsreaktionen von Polymeren wurde entworfen, das auf dem Abbau von aktiven Zentren basiert. Es liefert richtige Aktivierungsenergien für die Zersetzung von Polypropylen, Polyäthylen, Polystyren und Polymethylmethakrylat (bestimmt durch nichtisotherme Thermogravimetrie) und macht es ausserdem möglich, die äusseren Reaktionsbedingungen, wie Einwaage, Atmosphäre, Ventillationsbedingungen, Art und Form des Probenhalters usw. zu berücksichtigen.
, . , , , . «» , , , , . .相似文献
15.
Cluster models of MgO surface OH groups have been studied by the semi-empirical CNDO method. The calculated stretching vibration frequencies of OH bonds and localized electron excitation energies on the OH-groups are shown to depend on the oxygen atom coordination.
OH- MgO. , OH- , OH-, .相似文献
16.
V. A. Erä 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》1982,25(1):79-87
Applications of thermoanalytical methods for the study of the resinification and curing of phenolic resins are reviewed. Examples are given to illustrate the use of DSC for practical industrial systems such as paper impregnants and saturated papers.
Zusammenfassung Es wird eine Übersicht über die Anwendungen thermoanalytischer Methoden zur Untersuchung der Harzbildung und der Aushrtung von phenolischen Harzen gegeben. Anhand von Beispielen wird die Verwendung der DSC für praktische industrielle Systeme wie Papierfüllstoffe und gefüllte Papiere aufgezeigt.
, . , .相似文献
17.
Natural brucite and two precipitated Mg(OH)2 samples were analysed in a simultaneous TG-DTG-DSC analyser. The initial dehydroxylation temperature of natural brucite is lower than those of the precipitated samples, but the maximum and final temperatures of the former are higher than those of the latter. The maximum temperatures of individual samples obtained from DTG and DSC curves are almost the same. Heats of reaction derived from peak areas for the three samples are not exactly the same, as they are influenced by the specific surface area of the individual sample. Activation energies deduced by Freeman and Carroll's method are very different from one another. This is attributed to the difference in pressure when the sample is crimped. A linear relationship is observed between the deduced activation energy and the specific height of the DSC peak.
The authors wish to thank Dr. T. C. W. Mak, Department of Chemistry, The Chinese University of Hong Kong, for taking the X-ray diffraction data. 相似文献
Zusammenfassung Natürlicher Brucit und zwei gefällte Mg(OH)2-Proben wurden in einem simultanen TG-DTG-DSC-Analysator geprüft. Die Anfangstemperatur der Dehydroxylierung des natürlichen Brucits ist niedriger als die der gefällten Proben, doch sind Maximal- und Endtemperaturen des ersteren höher als jene der letzteren. Die an Hand von DTG und DSC-Kurven erhaltenen Maximaltemperaturen der einzelnen Proben sind fast identisch. Die aus den Peakflächen der drei Proben errechneten Reaktionswärmen sind nicht genau dieselben, da sie von der spezifischen Peakfläche der einzelnen Proben beeinflußt werden. Die mittels der Methode von Freeman und Carroll abgeleiteten Aktivierungsenergien sind von einander sehr verschieden. Sie werden den Unterschieden im Druck bei dem Schrumpfen der Probe zugeschrieben. Ein linearer Zusammenhang zwischen der abgeleiteten Aktivierungsenergie und der spezifischen Höhe der DSC-Peaks wurde beobachtet.
Résumé La brucite naturelle et deux échantillons de Mg(OH)2 précipités ont été étudiés par TG-TGD et DSC simultanées. La température initiale de la déshydroxylation de la brucite naturelle est plus faible que celle des deux échantillons précipités, mais les températures maximale et finale de déshydroxylation de la brucite sont plus élevées que celles des échantillons précipités. Les chaleurs de réaction déduites de l'aire des pics DSC des trois échantillons ne sont pas exactement les mêmes, puisqu'elles sont influencées par l'état de surface des échantillons individuels. Les énergies d'activation trouvées en appliquant la méthode de Freeman et Carroll sont très différentes les unes des autres. Elles sont attribuées à la différence de pression au niveau de l'échantillon. On a observé une relation linéaire entre l'énergie d'activation déduite et la hauteur spécifique du pic DSC.
Mg(OH)2 -- . , , - , . - , , . , , , , . , —, , . - .
The authors wish to thank Dr. T. C. W. Mak, Department of Chemistry, The Chinese University of Hong Kong, for taking the X-ray diffraction data. 相似文献
18.
Thermal decomposition of yttrium,lanthanum and lanthanide complexes of square acid in air atmosphere
The conditions of thermal decomposition of the Y, La and lanthanide complexes of square acid in air atmosphere have been studied. On heating, the complexes of Y, La, Ce(III), Pr(III), Nd, Sm, Eu(III), Gd, Tb(III) and Ho decompose in two steps. First, the hydrated complexes lose crystallization water to form anhydrous salts. The complexes of Dy and Er decompose in three steps; they are dehydrated in two steps to form anhydrous salts. The complexes of Tm, Yb and Lu are dehydrated in three steps; in two steps they lose water molecules to form octahydrates, which in the third step are dehydrated during decomposition. On heating, the anhydrous complexes of Y, Ce(III), Pr(III), Eu(III), Gd, Tb(III), Dy, Ho and Er and the octahydrated salts of Tm, Yb and Lu decompose directly to the oxides Ln2O3, CeO2, Pr6O11 and Tb4O7. The anhydrous complexes of La, Nd and Sm decompose to Ln2O3 with intermediate formation of Ln2O2CO3.
Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Komplexen von Y, La und Lanthaniden mit Squaresäure in Luft wurde untersucht. Beim Erhitzen zerfallen die Komplexe von Y, La, Ce(III), Pr(III), Nd, Sm, Eu(III), Gd, Tb(III) und Ho in zwei Schritten. Die hydrierten Komplexe geben zuerst Wasser ab und bilden wasserfreie Salze. Die Komplexe von Dy und Er zerfallen in drei Schritten, wobei sie in zwei Schritten zu wasserfreien Salzen dehydriert werden. Die Komplexe von Tm, Yb und Lu werden in drei Schritten dehydriert. Sie geben in zwei Schritten einige Wassermoleküle ab, um Octahydrate zu bilden, die dann während des Zerfalles dehydriert werden. Die wasserfreien Komplexe von Y, Ce(III), Pr(III), Eu(III), Gd, Tb(III), Dy, Ho und Er sowie die Octahydratsalze von Tm, Yb, und Lu zerfallen beim Erhitzen direkt zu den Oxiden Ln2O3, CeO2, Pr6O11 und Tb4O7. Die wasserfreien Komplexe von La, Nd und Sm zerfallen über das Zwischenprodukt Ln2O2CO3 zu Ln2O3.
, . , , , , , , , . , . . . , . , , . , , , , , , , , , , Ln2O3, CeO2, Pr6O11 Tb4O7. , Ln2O3 Ln2O2CO3.相似文献
19.
The preparation of vanadium-phosphorus catalysts is described, showing the considerable influence of phosphorus on the concentration of V4+ ions. The oxidation properties were studied by chemical analysis and electron spin resonance. Moreover, ESR spectra show a strong influence of moisture on the structure of the catalysts.
- , V+4. , . , , .相似文献
20.
The thermal decomposition of (C3H7)3N-AlPO4-5 in inert and oxidizing gas atmospheres has been studied by TG, DTG and DTA in the temperature range 303–1273 K. The removal of tripropylamine occluded in the channels of the aluminophosphate occurs in a number of steps and is strongly influenced by the gas atmosphere.
We are grateful to Dr. V. G. Gunjikar, Mr. J. S. Gujaral and Dr. (Mrs) A. Mitra of the Special Instrument Group of our Laboratory for their co-operation in the work. 相似文献
Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von (C3H7)3N-AlPO4-5 wurde in inerter und oxydierender Gasatmosphäre mittels TG, DTG und DTA im Temperaturbereich von 303–1273 K untersucht. Der Austritt des in den Kanälen des Aluminiumphosphats okkludierten Tripropylamins erfolgt über eine Anzahl von Stufen und wird stark von der Gasatmosphäre beeinflußt.
, (C3H7)3N-AlPO4-5 303–1273 . , , .
We are grateful to Dr. V. G. Gunjikar, Mr. J. S. Gujaral and Dr. (Mrs) A. Mitra of the Special Instrument Group of our Laboratory for their co-operation in the work. 相似文献