Die Infrarot-Spektroskopie in der Biochemie und klinischen Chemie

Zusammenfassung Die Infrarotspektren von nahezu 50 Enamin--carbonestern werden untersucht und die Bandenzuordnungen im NH- und Enaminestergebiet eingehend diskutiert. Charakteristische Absorptionsbanden, die auf einen meßbaren Ketimin-Gehalt im potentiellen Ketimin-Enamin-Gleichgewicht schließen lassen, sind in keinem Falle nachweisbar. Andererseits deuten die bathochrom verschobenen Schwingungsfrequenzen im Bereich der Ketonabsorption auf einen hohen Anteil zwitterionischer Grenzstrukturen hin. Dieser Befund führt zu einem bipolaren, quasiaromatischen Strukturmodell mit weitgehendem Bindungslängenausgleich.Die Messungen in protonenhaltigen Lösungsmitteln zeigen, daß die Salzbildung dieser Substanzklasse nach dem Reaktionsschema der C -Protonisierung unter Bildung eines Ketimmoniumsalzes verläuft.

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Summary Infrared spectra of nearly 50 different enamine--carboxylic esters have been studied in detail and the classification of the NH- and enamine-ester bands is discussed in order to eliminate hitherto existing inconsistencies. No characteristic absorption bands, from which the existence of a measurable amount of ketimine in the potential ketimine-enamine equilibria could be deduced, have been found for the studied type of enamines. However, the bathochromic shift of the vibration frequencies in the range of the ketone absorption indicates the existence of a high degree of zwitterionic resonance structures. This result leads to a structure of bipolar and quasi-aromatic character with a nearly complete equalization of all bond lengths.Measurements in solvents containing protons show that the salt formation of the studied enamine type follows the reaction mechanism of C -protonation forming a ketimmonium salt.

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Herrn Priv.-Doz. Dr. H. W.Nürnberg danke ich für wertvolle Diskussionsbemerkungen. Für die gewissenhafte Darstellung der Substanzen und die Aufnahme der IR-Spektren sei HerrnHorst Henrich auch an dieser Stelle herzlich gedankt.     

Anwendung thermoanalytischer Methoden in der Biochemie und klinischen Chemie

Zusammenfassung Die Derivatographie, die komplex-thermoanalytische Methode wurde zur Untersuchung von Substanzen biologischer Herkunft herangezogen. Gemeinsames Kennzeichen der untersuchten Substanzen (sklerotische Aorten, Nierensteine verschiedener Typen und Zahnstein) war, daß diese im lebendigen Organismus als pathologische Erscheinungen Zustandekommen. Mit Hilfe der derivatographischen Methode kann das Fortschreiten der Sklerose gut verfolgt werden. Ähnlich läßt sich die qualitative und quantitative Zusammensetzung von Nierensteinen verschiedenen Typs bestimmen. Durch Kombination mit der Röntgendiffraktion und Emissionspektrographie kann man auf die Zusammensetzung und Struktur von Zahnsteinen schließen.

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Application of thermoanalytical methods in biochemical and clinical-chemical research

Derivatography, the complex thermoanalytical method was applied to the investigation of substances of biological origin. Common characteristic of the substances studied (sclerotic aorta, kidney-stones of different types, dental scales) is that they are results of pathological lesions. By means of the derivatograph the sclerotic process can be followed. Similarly, the qualitative and quantitative composition of kidney-stones of different types can be determined. On applying methods of thermal analysis, X-ray diffraction and emission spectrography also the composition and structure of dental scales can be detected.

     

Zur Kenntnis der Chemie und der Struktur von Olefin-monocyano-dicarbonyl-ferrat-Anionen

About Chemistry and Structure of Olefin-monocyano-dicarbonyl-ferrate Anions By the reactions of olenFe(CO)₃ [olen = C₅H₈(isoprene), C₇H₁₀(cycloheptadiene-1,3), C₈H₁₄(2,5-dimethylhexadiene-1,3)] with sodium bis [trimethylsilyl]amide the new anions [olenFe(CO)₂CN]^? are formed. All so far known [olenFe(CO)₂CN]^? complexes [olen = C₅H₈(isoprene), C₇H₁₀[cycloheptadiene-1,3], C₄H₆(butadiene), C₅H₈(pentadiene-1,3), C₆H₈(cyclohexadine-1,3), C₆H₁₀(2,3-dimethylbutadiene), C₈H₈(cyclooctatetraene)] have fluctional structures in solution as shown by ¹³C NMR spectroscopic investigations. At low temperatures only the isomer exists, in which the CN^? ligand and one of the two CO molecules occuppy the basal positions of a square pyramide together with 2 C atoms of the diene part.     

Zur Chemie der Cyclohexasilane

Starting from Si₆ ph ₁₂ (I) the cyclohexasilanes Si₆ ph ₆Br₆ (II), Si₆ ph ₆H₆ (III) and Si₆Br₁₂ (IV) and a cyclopentasilane, Si₅ ph ₈ me ₂, were prepared and characterized by analysis, NMR- and mass spectroscopy. A high stability of the five membered ring in comparison to the other ring sizes is found by chemical investigation and by mass fragmentation. I. r. and Raman spectra were measured and assigned, high coupling effects, mainly in the SiSi region, explain some anomaluos frequencies.

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Auszug aus der Dissertation vonF. Lunzer, Techn. Hochschule in Graz, 1974.     

Zur Chemie der Antikoagulantien

Zusammenfassung Nach der Methode vonE. Ziegler und Mitarb. zur Synthese von 4-Hydroxycumarinen wird eine Anzahl von 4-Hydroxythiocumarinen dargestellt und über deren Eigenschaften berichtet.Aus der Dissertation vonP. S. Jamkhandi, Universität Karnatak, Dharwar, S.-Indien.     

Zur Chemie der Osone

Zusammenfassung Die wahre Struktur des Glucosons und der Osone überhaupt wurde bisher nicht einwandfrei bewiesen. Verschiedene Autoren glaubten auf Grund bestimmter Reaktionen dem Glucoson bestimmte Strukturen zuordnen zu können, wie oben ausführlich diskutiert wurde. In der vorliegenden Arbeit wurde nun auf Grund von Enolisierungsversuchen gezeigt, daß dem Glucoson nicht eine einzige Struktur zukommt, sondern daß es offenbar ein Gemisch verschiedener isomerer Formen darstellt. Die in dem Gemisch vorhandenen Isomeren sind solche mit einer freien Ketogruppe und einem Lactolring im Molekül und andere mit zwei Lactolringen im Molekül.Mit Hilfe der Papierchromatographie konnte gezeigt werden, daß die verschiedenen Isomeren in einem dynamischen Gleichgewicht zueinander stehen und daß ein Partner in diesem Gleichgewicht in der Kälte mit Alkali enolisierbar ist.Die vorstehenden Untersuchungen lassen es erkärlich erscheinen, warum die eine Gruppe von Autoren dem Glucoson freie Carbonylgruppen zuschreibt, eine andere jedoch gegen das Vorhandensein einer solchen Gruppe Stellung nimmt. Die Vermutung einzelner Forscher, daß die Osone Reduktone mit einer Struktur analog der Ascorbinsäure sind, konnte einwandfrei widerlegt werden.Die Aufbewahrung von Glucoson auch unter Licht- und Luftausschluß führt zu Veränderungen, die man allenfalls als Polymerisation deuten könnte.Mit 2 Abbildungen     

Zur Chemie der Flechten

Ohne Zusammenfassung     

Zur Chemie der Flechten

Ohne Zusammenfassung