Investigation of the acid distribution near the reactant-product interface during the thermal decomposition of copper hypophosphite thin layers

During the decomposition of thin layers of copper hypophosphite on a plate, an increased concentration of the active product of the reaction (acid) may be observed near the reactantproduct interface, The acid profile near the interface widens on increase of the decomposition temperature. The profile can also be widened by reducing the efficiency of acid removal to the plate by its preliminary acid saturation. In both cases the rate of interface propagation is increased. The increased reactivity of copper hypophosphite near the interface, and the technological character of the decomposition reaction, are caused by acid diffusion from the reaction product into non-reacted parts of the substance.

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Zusammenfassung Während der Zersetzung dünner Schichten Kupferhypophosphit kann in der Umgebung der Reaktand-Reaktionsprodukt Grenzfläche eine erhöhte Konzentration des aktiven Produktes der Reaktion (Säure) beobachtet werden. Die Säurezone in der Umgebung der Grenzfläche wird mit zunehmender Temperatur breiter. Diese Zone kann auch durch Verringern der Wirksamkeit der Säureentfernung in Richtung Träger durch dessen vorangehende Säuresättigung verbreitert werden. In beiden Fallen ist die Geschwindigkeit des Grenzflächenzuwachses erhöht. Die erhöhte Reaktivität von Kupferhypophosphit in der Umgebung der Grenzfläche sowie der technologische Charakter der Zersetzurrgsreaktion wird durch Säurediffusion von den Reaktionsprodukten in noch unreagierte Zonen der Substanzen verursacht.

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Effect of the solvent on selective hydrogenation of 6, 10-dimethylundeca-3,5,9-trien-2-one

Reaction mechanism for selective hydrogenation of pseudo-ionon on Raney-Ni in the presence of n- and iso-alcohols has been studied. From the analysis of ESR spectra, the dependence of selectivity on the solvent is concluded.

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Synthesis to spectroscopy of titanium(IV) and zirconium(IV) chelates with biologically active ON donor systems

Summary A new class of 16 organotitanium(IV) and organozirconium(IV) chelates with biologically active monofunctional bidentate semicarbazones having the ON donor system were prepared by reacting 11 and 12 stoichiometric proportions of bis(cyclopentadienyl)titanium(IV) dichloride and bis(cyclopentadienyl)zirconium(IV) dichloride with the appropriate ligand, prepared by condensing heterocyclic ketones and semicarbazide hydrochlorides in presence of NaOAc. Trigonal bipyramidal and octahedral structures have been suggested for the 11 and 12 (ML) complexes of titanium(IV) and zirconium(IV), respectively, on the basis of spectral analyses.     

Quantitative thermogravimetry of multicomponent zeolite-bearing rocks

A quantitative thermoanalytical determination of mixture compositions is extremely difficult if there is a partial or full overlapping of the temperature ranges of the thermal transformations, and a proximity of the quantitative characteristics of the weight changes is also observed. A method of quantitative analysis of such a system is offered, based on the calculation of differences in the regularity of rate variation of the thermal transformations of the separate mixture components. The principle of distinguishing temperature intervals with maximum differentiation of thermal effects and methods of calculation of the quantitative mixture composition is shown. Examples of determination of the mineral compositions of zeolite-bearing rock are given.

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Zusammenfassung Eine quantitative thermoanalytische Beschreibung der Zusammensetzung eines Gemisches ist äusserst schwer, wenn die Temperaturbereiche der thermischen Zersetzungen teilweise oder vollständig überlappen und auch die quantitativen Charakteristika der Gewichtsänderungen nahe bei einander liegen. Eine Methode der quantitativen Analyse eines solchen Systems wird gezeigt, die auf der Berechnung der Unterschiede der Regelmässigkeit der Geschwindigkeitsänderung bei der thermischen Umsetzung der einzelnen Komponenten des Gemisches beruht. Das Prinzip der Unterscheidung von Temperaturbereichen unter maximaler Differenzierung der thermischen Effekte, sowie die Methode zur Berechnung der quantitativen Zusammensetzung des Gemisches werden beschrieben. Beispiele zur Bestimmung der Zusammensetzung der Mineralstoffe in zeolithaltigem Gestein werden gegeben.

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Résumé La détermination quantitative de la composition d'un mélange est très difficile par les méthodes thermoanalytiques si les intervalles de température où s'effectuent les transformations se chevauchent partiellement ou totalement et si les variations pondérales sont proches les unes des autres. Pour effectuer l'analyse quantitative d'un tel système, on présente ici une méthode qui repose sur le calcul des modifications de la vitesse de transformation des composants individuels du mélange. On décrit le principe suivant lequel on effectue la distinction des intervalles de température avec une différenciation maximale des effets thermiques ainsi que les méthodes permettant de calculer la composition du mélange. Le dosage des constituants présents dans des roches à zéolites est donné comme exemple.

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Determination ofFe 2+ content of NiZnCo iron-excess ferrites by thermogravimetry

Experimental results are reported on the determination by thermogravimetry of the iron(II) content of the NiZnCo ferrite with the molar ratio Fe₂O₃NiOZnOCoO=59.019.520.51.0.     

Thermal properties of solid nickel(II) coordination compounds

The paper deals with the chemical and physical factors influencing the stoichiometry of thermal decomposition of solid coordination compounds. Nickel(II) coordination compounds were used as examples: the problem of the relationship between the structure of the initial compound (and of its intermediates) and the stoichiometry of thermal decomposition is discussed; experimental conditions are shown to affect this decomposition, and the conceptions of the apparent and real stoichiometries of thermal decomposition are discussed. The results obtained may have a more general meaning.

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Zusammenfassung Der Beitrag befa\t sich mit den chemischen und physikalischen Faktoren, welche die Stöchiometrie der thermischen Zersetzung fester Koordinationsverbindungen beeinflussen. Koordinationsverbindungen von Nickel(II) wurden als Beispiel eingesetzt; das Problem des Zusammenhanges zwischen Struktur der Ausgangsverbindung (und seiner IntermediÄrprodukte) und der Stöchiometrie der thermischen Zersetzung wird erörtert; die die Zersetzung beeinflussenden Versuchsbedingungen werden gezeigt und das Konzept der sogenannten scheinbaren und tatsÄchlichen Stöchiometrie der thermischen Zersetzung wird beschrieben. Die erhaltenen Ergebnisse dürften von allgemeinerer Bedeutung sein.

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Résumé L'article considère les facteurs chimiques et physiques qui influencent la stchiométrie des réactions de décomposition thermique des composés de coordination solides. Les composés de coordination du nickel(II) ont été choisis pour illustrer le problème des relations entre la structure du composé initial (et de ses intermédiaires) et la stchiométrie de la réaction de décomposition thermique. On montre que les conditions expérimentales influencent la décomposition et on discute le principe des réactions stchiométriques de décomposition thermique dites «apparentes» et «réelles». Les résultats obtenus sont probablement de portée plus générale.

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Reported at the 7th Seminar on Modern Methods in Inorganic Chemistry. Harmonia-Bratislava, 1977.     

Elektrometrische Untersuchungen über die Komplexbildung von La(III) mit 3.5-Dinitrosalicylsäure

Zusammenfassung Die Komplexbildung zwischen La(III) und 3.5-Dinitrosalicylsäure in 0.1m-KNO₃ wurde potentiometrisch und konduktometrisch untersucht. Wir erforschten die Bildung von 11- und 12-Komplexen oberhalb pH 3.5. Der 11-Komplex bildet sich in Lösung, während der 12-Komplex ausfällt. Die Stabilitätskonstante des 11-Komplexes wurde durch Anwendung der vonCalvin undMelchior erweiterten Methode vonBjerrum bestimmt. Für logK fand man Werte von 4.92, 5.00 und 5.12 bei 25°, 30°, beziehungsweise 35° C. Die Werte für F, H und S wurden für 30° C berechnet und bestimmt zu–6.97 Kcal/Mol,–7.49 Kcal/Mol, beziehungsweise –1.70 cal/Mol/Grad.

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Electromeric studies on the complex formation between La(III) and 3.5-dinitrosalicylic acid

The complex formation between La(III) and 3.5-dinitrosalicylic acid in 0.1m-KNO₃ medium has been studied potentiometrically and conductometrically. The formation of 11 and 12 complexes beyond 3.5 pH was investigated. 11 complex is formed in solution while 12 complex is precipitated. The stability constant of the 11 complex was determined by applying the Calvin and Melchior's extension ofBjerrum's method. The logK values have been found to be 4.92, 5.00, and 5.12 at 25, 30 and 35°C, respectively. The values of F, H, and S have also been evaluated at 30°C and found to be–6.97 Kcal/mole,–7.49 Kcal/mole, and–1.70 Kcal/mole/degree, respectively.

     

Spectrophotometric study of the reaction of Co(II) and Ni(II) with nitroso-R-salt and α-nitroso-β-naphthol

The complexes of Co(II) and Ni(II) with nitroso-R-salt are studied by conductometric titration and spectrophotometric methods in buffer solutions of differentpH. The study proved the possible formation of (11), (12) and (13) complexes for Co(II) while Ni(II) forms (11) and (12) complexes (metal:ligand) only. The factors affecting complex formation are established and the formation constants of the complexes are evaluated. The ir spectra of the solid complexes with -nitroso--naphthol revealed that the ligand exhibits the nitrosophenol structure and that the reaction takes place through proton displacement from the OH-group.

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Spektrophotometrische Studie zur Reaktion von Co(II) und Ni(II) mit Nitroso-R-Salz und -Nitroso--naphthol

Zusammenfassung Es wurden die Komplexe von Co(II) und Ni(II) mit Nitroso-R-Salz mittels konduktometrischer und spektrophotometrischer Methoden in Puffer-Lösungen mit verschiedenempH untersucht. Für Co(II) wurden (11)-, (12)- und (13)-Komplexe gefunden, während für Ni(II) lediglich (11)- und (12)-Komplexe (Metall:Ligand) festgestellt werden konnten. Die Faktoren, die die Komplexierung bestimmen, werden diskutiert und die Komplexbildungskonstanten wurden bestimmt. Die IR-Spektren der Komplexe mit -Nitroso--naphthol zeigen, daß der Ligand in der Nitrosophenol-Form vorliegt und daß die Reaktion über eine Protonenverschiebung von der OH-Gruppe verläuft.

     

2,3,7,8-Tetrahydroxyphenazin als analytisches Reagens

Zusammenfassung Die Darstellung von 2,3,7,8-Tetrahydroxyphenazin (THP) wird beschrieben und seine Verwendbarkeit als Reagens zur spektralphotometrischen Bestimmung von Metallspuren wird untersucht. Ge(IV) bildet mit THP 12-, 13- und 14-Komplexe. Die Zusammensetzung hängt stark vom pH-Wert und dem vorgegebenen Verhältnis GeTHP ab. Sb(III) bildet mit THP überwiegend einen 11-Komplex. Der mol. Extinktionskoeffizient bei 538 nm beträgt 40000 l · Mol^–1 · cm^–1. Der 12-Komplex des Ga(III) mit THP (Absorptionsmaximum bei 548 nm) zeichnet sich durch einen außerordentlich hohen mol. Extinktionskoeffizienten (ca. 120000) aus. Zr(IV) reagiert mit THP noch in 2 N HCl-Lösung. Bei pH 1,0 wird überwiegend ein 11-Komplex gebildet. Bei pH 0,85 gilt für 585 nm das Lambert-Beersche-Gesetz für 5–15 nMol Zr/ml (scheinbarer molarer Extinktionskoeffizient 36300).

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2,3,7,8-Tetrahydroxyphenazine as analytical reagentSpectrophotometric investigation of the reactions with metal ions

The preparation of 2,3,7,8-tetrahydroxyphenazine (THP) is described and its applicability to the spectrophotometric determination of traces of metals has been studied. Ge(IV) forms with THP 12, 13 and 14 complexes. The composition mainly depends on pH and the amount of THP. Sb(III) forms predominantly a 11 complex with THP. The molar absorptivity at 538 nm is 40,000 l×Mol^–1×cm^–1. The 12 complex of Ga(III) with THP (absorption maximum at 548 nm) shows an extraordinary high absorptivity (about (120,000). Zr(IV) reacts with THP even in 2 N HCl solution. At pH 1.0 predominantly a 11 complex is formed. At 585 nm and pH 0.85 Beer's law is obeyed within the range of 5–15 nMol Zr/ml (apparent molar absorptivity 36,300).

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Für die Durchführung dieser Arbeit wurden dankenswerterweise Forschungsmittel aus dem ERP-Sondervermögen bereitgestellt.

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Herrn Prof. Dr. E. Asmus zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Effect of ultraviolet irradiation on the cyclodehydration of polyamic acids

The general features of the effect of UV irradiation on the imidization of polyamic acids have been elucidated by using the analysis of thermal and mechanical properties of the polyimide obtained.An optimum method of photothermal imidization was found, in which a product with improved thermomechanical properties was obtained.

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Zusammenfassung Die allgemeinen Merkmale der Wirkung der UV-Bestrahlung auf die Imidisation von Polyamidsäuren wurde durch Einsatz der Analyse der thermischen und mechanischen Eigenschaften des erhaltenen Polyimids erläutert.Eine optimale Methode der photothermischen Imidisation wurde gefunden, durch welche ein Produkt mit verbesserten thermomechanischen Eigenschaften erhalten wurde.

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Heat capacity of neutron-irradiated silica glass

The heat capacities of unirradiated silica glass and three samples of fast neutron-irradiated silica glass were measured between 6 and 340 K. For the glass samples irradiated with fast neutrons, a decrease in heat capacity was observed in comparison with the starting silica glass. This agrees with the assumption that at higher doses the silica glass is converted into the metamict phase, which has a different local structure.

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Zusammenfassung Die Wärmekapazität von unbestrahltem Kieselglas, und drei mit schnellen Neutronen bestrahlten Kieselgläsern wurde zwischen 6 und 340 K gemessen. Die bestrahlten Glasproben zeigen eine geringere Wärmekapazität als das Ausgangslas. Das Stimmt überein mit der Annahme, dass bei höheren Bestrahlungsdosen das Kieselglas in eine metamikte Phase mit abweichender lokaler Struktur umgewandelt wird.

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Extraktiv-photometrische Bestimmung von Gold unter Verwendung von Tetrahydrofuran

Zusammenfassung Die extraktiv-photometrische Bestimmung von Gold bei 325 nm als Tetrahydrofuranoxonium-Tetrachloroaurat(III) umfaßt im Bereich 20–250 g Gold folgende Spezifitäten: Au³⁺ Cu²⁺ Ni²⁺ Cr³⁺ Fe³⁺ Co²⁺ Pt⁴⁺ Pd²⁺ Rh³⁺ = 1 160000 120000 120000 80000 40000 6500 5000 1500.

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Extractive-photometric determination of gold using tetrahydrofuran

Summary Extractive-photometric measurement of Tetrahydrofuranoxonium-Tetrachloroaurat(III) near 325 nm permits determination of Gold within the range 20–260 g including the specif ities Au³⁺ Cu²⁺ Ni²⁺ Cr³⁺ Fe³⁺ Co²⁺ pt⁴⁺ pd²⁺ Rh³⁺ = 1 160000 120000 120000 80000 40000 6500 5000 1500.

     

N,N,N′,N′-tetrabutylsuccinylamide as a new extractant in n-dodecane for extraction of uranium(VI) and thorium(IV) ions

N,N,N,N-tetrabutylsuccinylamide (TBSA) was synthesized, characterised and used for the extraction of U(VI) and Th(IV) from nitric acid solutions into n-dodecane. Extraction distribution coefficients of U(VI) and Th(IV) as a function of aqueous nitric acid concentration, extractant concentration and temperature have been measured and found that n-dodecane as diluent was superior to 50% 1,2,4-trimethyl benzene (TMB) and 50% kerosene, (OK) system for extraction of U(VI) and Th(IV). The compositions of extracted species, equilibrium constants and enthalpies of extraction reactions have also been calculated. The formation of the 121 complex of uranyl(II) ion or the 141 complex of thorium(IV) ion, nitrate ion and TBSA and extracted species was further confirmed by the IR spectra of saturated extract of U(IV) and Th(IV).     

Detection and determination of benzophenone present in diphenylhydantoin sodium formulations and drug substance

Summary The detection of benzophenone in sodium diphenylhydantoin formulations and drug substance is carried out by thin-layer chromatography on silica gel 60 F using toluene/methanol/ethyl acetate/acetic acid/chloroform (802015105) or ethyl acetate/methanol/ammonium hydroxide (85105) as solvent and UV-light for visualizing. The determination is performed by measuring the absorption at 248 nm. The method is recommended for production monitoring.

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Nachweis und Bestimmung von Benzophenon in Natriumdiphenylhydantoin-Formulierungen und -Reinsubstanz

Zusammenfassung Der Nachweis erfolgt dünnschicht-chromatographisch auf Silicagel 60 F mit Toluol/Methanol/Äthylacetat/Essigsäure/Chloroform (802015105) oder Äthylacetat/Methanol/Ammoniak (85105) als Lösungsmittel und durch Sichtbarmachung mit UV-Licht. Die Bestimmung wird durch Absorptionsmessung bei 248 nm vorgenommen. Das Verfahren wird zur Produktionskontrolle empfohlen.

     

Complexes of metallochromic substances. VI

Summary Two new simple spectrophotometric methods are developed, which are based on the estimation of one or two pairs of absorptivities in given conditions. The first extrapolation method is convenient for the determination of formation constants of complexes 11, 21, and 22 (LM). The second calculating method is suitable for the classification of complexes 11 and 22.

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Zusammenfassung Zwei neue, einfache spektralphotometrische Methoden wurden entwickelt, die auf der Bestimmung von einem oder zwei Extinktionspaaren unter gegebenen Bedingungen beruhen. Die erste Extrapolationsmethode ist für die Bestimmung der Bildungskonstanten von Komplexen 11, 21 und 22 (LM) geeignet. Die zweite Rechnungsmethode eignet sich für die Klassifikation der Komplexe 11 und 22.

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Part V, see: Z. analyt. Chem. 207, 247 (1965).     

Beitr?ge zur Thermostabilit?t und zur Bestimmung des Feuchtigkeitsgehaltes von Vitamin B12-Pr?paraten

Zusammenfassung Die Flüssig-flüssig-Extraktion des Goldes als Polyäthylenglykoloxonium-saccharino-aurat(III) erlaubt seine Trennung von Palladium, Platin, Arsen, Antimon, Mangan, Nickel, Eisen, Kobalt und anderen Metallen bis zu den Verhältnissen AuPdPtAsMnSbNiFeCo =110060070010001500100002000050000. Trennungen Au/Pb sind beim Verhältnis 150000 mit der photometrischen Meßgenauigkeit durchführbar. Das Gold wird in der nichtwäßrigen Phase bei 315 nm photometrisch bestimmt.Teil II: Ziegler, M., u. H.-D. Matschke: diese Z. 184, 166 (1961).     

Mischligandenderivate des 1:1-Th(IV)—DTPA-Chelates mit Milchsäure,Mandelsäure und o-Hydroxynaphthoesäuren

Potentiometric studies of the mixed ligand derivatives of 11-Th(IV)—DTPA chelate (whereDTPA=diethylene-triamine pentaacetic acid) with certain secondary ligands, such as lactic, mandelic and o-hydroxynaphthoic acids have been carried out. The pH-titrations of the reaction mixtures containing 111 molar ratio of metal ion toDTPA to secondary ligand have shown the formation of 111 ternary complexes at higher pH (8). The equilibrium constants of the resulting mixed complexes have been determined at 30±1°C and =0.1 (KNO₃) and the order of stability in terms of secondary ligands has been found to be o-hydroxy naphthoic acids>mandelic acid>lactic acid.

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Mit 1 Abbildung     

Reactivity of oxalates of La(III), Ba(II) and Cu(II) in ternary mixtures

Composites of cuprates of La(III) and Ba(II) were obtained by decomposing mixtures of oxalates of La(III), Ba(II) and Cu(II) prepared in 111 and 123 mol proportions respectively and sintering the oxide products at 1173 K. Reactions studied by TG, DTA and XRD techniques revealed the following features: (i) Decomposition of oxalates of La(III) and Ba(II) is drastically affected in mixtures. Decomposition temperature of organic part in the former (111) is shifted by 100 K while that of BaCO₃ in the case of latter (123) is shifted by 400 K towards lower temperature side. (ii) All exothermic peaks on DTA traces of both the mixtures are allotted to the decomposition of oxalates to Cu₂O, La₂O₂CO₃ and BaCO₃ phases while endothermic peaks around 863 and 1083 K are assigned for BaCuO₂ and La₂CuO₄ phases respectively in the case of former (111) and endothermic peaks at about 1068, 1136 and 1213 K are correlated with BaCuO₂, a composite of La₂O₃, La₂CuO₄ and La_0.5Ba_0.5CuO_3– (0.5) phases and LaBa₂Cu₃O_7– (0) phase respectively in the case of latter (123) and (iii) Lines of all cuprate compounds appear in XRD patterns of those samples preheated at temperatures 873 K. The following reaction is proposed in the case of 123 mixture: Authors are deeply thankful to the Authorities of Department of Atomic Energy (DAE), Goverment of India, for providing the funds for research project and to Professor A. V. Phadke, Department of Geology, University of Poona, for the valuable discussion.