1-甲基-4-苯基-1H-1,2,3-三唑-5-甲酸衍生物的定向合成

1-甲基-4-苯基-1H-1,2,3-三唑-5-甲酸是一类重要的三唑类衍生物,是多种药物合成的重要中间体.以苯乙炔为原料,设计出了一条定向合成1-甲基-4-苯基-1H-1,2,3-三唑-5-甲酸的新方法.首先苯乙炔与叠氮化钠、碘甲烷在碘化亚铜催化下反应生成1-甲基-4-苯基-1H-1,2,3-三唑,再依次与正丁基锂、甲酸乙酯反应生成中间体1-甲基-4-苯基-1H-1,2,3-三唑-5-甲醛后直接氧化生成目标化合物.该合成途径原料易得、总产率较高、后处理操作简便,具有较高的应用价值.     

钝化萘衍生物的磺化反应研究

研究了带吸电子取代基的一系列钝化萘衍生物与SO~3进行的磺化反应, 用^1H NMR分析反应混合物的组成.1-萘磺酸以71:20:9的比例产生1,5-, 1,6-和1,7-萘二磺酸, 进一步磺化得到1,3,5-, 1,3,6-萘三磺酸和1,3,5,7-萘四磺酸. 1-萘甲醛的单硫化得到比例为55:9:6:30的5-, 6-,7-和8-磺酸取代物. 1-苯甲酮萘则以83:11:6的比例得到5-,6-,和7-磺酸取代物. 1-硝基萘仅得到5位磺化产物. 1-萘甲酸和1-萘甲酸甲酯得到5位和8位取代产物. 所有的2位取代萘衍生物均先得到5和8位取代产物. 提出了生成SO~3络合物及迫位磺化的历程.     

双环笼状磷酸酯的研究(Ⅱ)——1-硫代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷-4-甲撑衍生物的合成

本文合成了1-硫代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷-4-甲撑膦酸酯新化合物11个.发现只有在三乙胺和DMAP同时存在时,1-硫代-1-磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷方可顺利进行磷酰化得到产物.探讨了DMAP的强有效的催化作用机制.生物初筛表明部分化合物对植物生长有调节作用.     

荧光光度法同时测定铽镝和钐

提出了以Tb(Dy,Sin)-Gd-BPMPHD-CTMAB共发光体系同时测定铽,镝和钐的方法.测定的线性范围为铽1.0×10~(-10)～1.O×10~(-6)mol·L~(-1),镝1.O×10~(-7)～1.3×10~(-5)mol·L~(-1),钐1.O×10~(-7)～8.0×10~(-6)mol·L~(-1).     

第33届国际化学奥林匹克竞赛理论试题答案

1 - 1　ｎ =3时波长λＬ 最长 ,对于Ｈｅ+ ,1¨ｅ =ＲＨ(112 - 1ｎ2 )¨ｅＬ=16 4 1.1 1- 2　 1¨ｅ =ＲＨ(112 - 1ｎ2 ) ;ｎ =2 ,3,4 ,…Ｅ =-ｈｃＲＨ=- 13 6ｅＶ1- 3　最低能量 =- 2 0 7× 133.6 =- 2 .82ｋｅＶ第一玻尔轨道半径 =0 .5 3/ 2 0 7=2 .6× 10 -3 1- 4　几率 =|ψ(ａｏ) |2 4πａｏ2 × 0 .0 0 1ａｏ=0 .0 0 4ｅ-2 =5 .4 1× 10 -41- 51- 6　 (ｉ) 4 .7ｅＶ　　 (ｉｉ) 17.6ｅＶ1- 7　电子亲和能 =- 13.6 - (- 14 .3) =0 .7ｅＶ1- 8　 (13.6 +2 7.2Ｚ2 ｅｆｆ=0 .7Ｚｅｆｆ=0 .72 - 1　磷酸二氢根 (Ｈ2 ＰＯ-4)的共轭碱是磷…     

哒嗪酮衍生物的合成和生物活性研究

以4,5-二氯-3(2H)-哒嗪酮和2-溴-1-苯乙酮或2-溴-1-苯-1-丁酮反应合成了中间体4,5-二氯-2-(2-苯基-2-氧代-乙基))-3(2H)哒嗪酮,再与吗啉和哌啶反应合成了标题化合物.所有化学物的结构通过1 HNMR、IR和元素分析确证.初步生物活性测定表明,部分化合物在200mg·L-1对东方粘虫有一定的生物活性.     

对映体纯1-甲基-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷-2-酮的制备

1-甲基 - 7-氧杂双环 [2 .2 .1 ]庚烷 - 2 -酮 ( 1 )是萜类天然产物全合成中的重要中间体 ,能被广泛地应用于多种桉烷 ( Eudesmane)、沉香呋喃 ( Agarofuran)和降胡萝卜素 ( Norcarotenoids)等倍半萜天然产物的全合成[1,2 ] .我们以对映体纯化合物 1为原料 ,实现这类天然产物的不对称全合成 [3～ 6 ] .消旋的化合物 (± ) - 1可以 2 -甲基呋喃和 2 -氯丙烯腈为原料 ,经 3步反应得到 [2 ] .但对映体纯化合物 1的制备尚未见报道 .本文用化学拆分方法 ,成功地制备了对映体纯的 ( + ) - 1和 ( - ) - 1 ,并确定了其绝对构型 .1　结果与讨论为减…     

自掺杂La1-δMn1-δO3化合物的晶体结构和巨磁电阻效应

采用溶胶-凝胶工艺制备了La1-δMn1-δO3化合物.研究了烧结条件的改变对材料的结构、磁性、导电性、磁电阻效应的影响.首次发现La1-δMn1-δO3化合物的电阻-温度曲线的双峰现象.     

1-[1-(4-氯苯基)环丁基]-3-甲基丁胺席夫碱的合成、表征及晶体结构

采用减肥药盐酸西布曲明的中间体1-[1-(4-氯苯基)环丁基]-3-甲基丁胺分别与水杨醛、3,5-二氯水杨醛缩合,得到相应的席夫碱化合物2-[[1-[1-(4-氯苯基)环丁基]-3-甲基丁亚氨基]甲基]苯酚(1)和2,4-二氯-6-[[1-[1-(4-氯苯基)环丁基]-3-甲基丁亚氨基]甲基]苯酚(2).通过单晶X-射线衍射、红外光谱、核磁共振谱、元素分析等表征确定了两个席夫碱化合物的组成及结构.1是单斜晶体,空间群C2/c.2是三斜晶体,空间群P-1.化合物主要通过氢键或π-π相互作用形成超分子结构.两个席夫碱化合物具有相似的荧光性质,是潜在多功能蓝色荧光材料.     

Et(Ind)_2ZrCl_2/MAO催化乙烯和ω-对甲苯基-α-烯烃共聚合的研究

使用Et(Ind)2ZrCl2/MAO催化剂催化乙烯和3种ω-对甲苯基-α-烯烃(对甲苯基-1-丙烯,4-对甲苯基-1-丁烯,6-对甲苯基-1-己烯)共聚,主要研究了共单体加入量对催化剂活性和所得共聚物性能的影响.4-对甲苯基-1-丁烯表现出最好的共聚性能.使用1H-NMR、13C-NMR、GPC和DSC对共聚物进行了表征.     

云南重楼中的新甾体皂苷

从云南重楼Paris polyphylla Sm. var. yunnanensis(France. )Hand.-Mazz.的干燥根茎中分离鉴定了4个甾体皂苷(1~4), 其中化合物1是新化合物, 采用波谱技术鉴定其结构为24-O-β-D-吡喃半乳糖基-(23S,24S)-螺甾-5, 25(27)-二烯-1β,3β,23,24-四醇-1-O-β-D-吡喃木糖基(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基(1→3)[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-β-D-吡喃葡萄糖苷.     

Ru(bipy)_3~(2+)-CO_3~(2-)-SO_3~(2-)-KClO_3体系化学发光法测定空气中的二氧化硫

提出了 Ru(bipy) 2 +3 - CO2 -3 - SO2 -3 - KCl O3 体系化学发光法测定溶液中亚硫酸盐的方法。SO2 -3 浓度与化学发光强度在 1 .0× 1 0 - 7～ 1 .0× 1 0 - 4mol/L 范围内成正比 ,检出限为 8.76× 1 0 - 8mol/L,对 1 .0× 1 0 - 4mol/L SO2 - 3 溶液 6次测定的相对标准偏差为 2 .9%。该法用三乙醇胺作为吸收液 ,成功地用于测定空气中二氧化硫的含量 ,结果满意。     

以三乙酸甘油酯为底物制备光学活性戊醇的探索

1前言(S)-2-甲基-1-丁醇在手性精细化学品及药物合成中有重要的作用[1]。从20世纪90年代起,国外的(R,S)-2-甲基-1-丁醇拆分方面做了一些有益的尝试。Ayter Sagiroglu等人利用固定化脂肪酶催化三丁酸甘油酯与(R,S)-2-甲基-1-丁醇发生不对称酯交换反应,可制备e.e.为98%的(S)-2-甲基-1-丁醇[2]。同时我们的研究表明,无溶剂体系中,以猪胰脂肪酶或酵母脂肪酶为催化剂,三丁酸甘油酯为底物,拆分(R,S)-2-甲基-1-丁醇,可制备e.e.值大于90%的(S)-2-甲基-1-丁醇[3]。采用三丁酸甘油酯,虽然所得产品e.e.较高,但其价格昂贵(1000元/kg)、反应周期较长…     

用于乙烯齐聚高选择性制 1-辛烯反应的Cr(Ⅲ)基催化剂体系

将四元催化剂体系(乙酰丙酮铬-膦胺型配体-助催化剂甲基铝氧烷-促进剂六氯乙烷)用于乙烯齐聚制1-辛烯反应,考察了促进剂、助催化剂、Al/Cr摩尔比、反应温度和反应压力等对催化剂的活性和1-辛烯的选择性的影响.结果表明,该四元催化剂体系比三元催化剂体系(铬化合物-膦胺型配体-甲基铝氧烷)对乙烯齐聚反应具有更高的1-辛烯选择性.产物除有1-辛烯外,还有较大量的1-己烯、甲基环戊烷和亚甲基环戊烷.甲基铝氧烷是高选择性生成1-辛烯必不可少的助催化剂.作为促进剂的六氯乙烷可以使乙酰丙酮铬更有利于催化乙烯齐聚反应生成1-辛烯.     

卡宾活性中间体在有机合成中的应用I.合成叶醇的新路线

本文报道香料顺-3-己烯-1-醇(叶醇)(1)的新合成路线.1,1-二氯丁烯先后用三摩尔的正丁基锂处理后,中间体1-丁炔无需单离,再与环氧乙烷反应,可得3-己炔-1-醇(4).在Lindiar催化剂存在下催化氢化4便得1.     

聚合物试剂的研究II.应用聚合物试剂合成桃柱螟性信息素-反-10-十六碳烯-1-醛

以二甲亚砜钠盐和四氢呋喃作为碱和溶剂,应用聚合物Wittig试剂合成顺-10-十六碳烯-1-醇5,产率315,选择性可达90%.5经异构化得反式-10-十六碳烯-1-醇6,6的异构体比例达到生物活性要求.6氧化后得到桃柱螟性信息素--反-10-十六碳烯-1-醛7.产物结构均经IR.NMR,MS和元素分析等得到证实.     

第23届全国高中学生化学竞赛实验试题

顺-4-环己烯-1, 2-二羧酸的制备及纯度分析 一、实验内容 1. 产品制备:先由环丁烯砜和顺丁烯二酸酐反应得到顺-4-环己烯-1, 2-二酸酐(用A表示),再水解得到产品顺-4-环己烯-1, 2-二羧酸(用B表示). 2. 产品纯度分析:通过酸碱滴定法测定自制产品B的纯度.     

用异戊二烯的催化调聚反应合成梨圆蚧性信息素组份

梨圆蚧Quadraspidiotus perniciosus是世界性的农业害虫,主要危害苹果、梨树等果树.Gieselmann和Anderson等分离并鉴定出梨圆蚧性信息素为3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1-醇丙酸酯(1)和7-甲基-3-亚甲基-7-辛二烯-1-醇丙酸酯(2).1的Z体和E体的比例约为10:1.田间生测发现.1的Z体、E体对雄性蚧虫均有强烈的引诱活性,两者以不同比例混合使用,活性并无明显的降低.     

1-取代-1-(1,2,4-三唑-1-基)频那酮的改良合成

在四烷基铵卤化物的液-液相转移催化作用下, 从α-三唑基频那酮和卤代烃合成了1-取代-1-(1,2,4-三唑-1-基)频那酮. 后者具有植物生长延缓活性和抗菌活性.     

芦蒿秸秆超临界CO2萃取物的气相色谱-质谱分析

芦蒿(Artemisia selengensis Trucz.)秸秆超临界CO2萃取物的挥发性成分,运用毛细管气相色谱-质谱联用法进行了分析,用气相色谱面积归一化法测定了各成分的质量分数.经毛细管色谱分离出33个峰,并鉴定出峰所对应的化合物.其主要化学成分为1-氯-3-(3-氯代丙氧基)丙烷、[1R-(1α,4aβ,10aα)]-1,2,3,4,4a9,10a-八氢-1,4a-二甲基-7-(1-甲基乙基)-1-菲羧酸、5,5-二甲基-1-乙基1,3-环戊二烯等.为进一步开发利用芦蒿资源提供了科学依据.