二铬十钨硅酸盐异构体的合成及性质

从缺位的keggin结构杂多阴离子出发,合成含过渡金属离子的三元杂多钨酸盐。由于其比二元的XW_(12)型杂多酸盐在氧上具有更大的表面负电荷密度,可能具有更好的催化性能,而得到广泛的研究。本文以α-、β-S_1W_9(即从Keggin结构的S_1W_(13)阴离子的不同的W_3O_(13)基团上分别失去三个W原子)和Cr(NO_3)_3.9H_2O为原料,合成出了八种未见文献报道的α-,β-S_1W_(10)Cr_2异构体的钾盐和有机铵盐。     

11—系列杂多钨硅酸盐异构体的氧化还原性质研究

通过极谱和循环伏安法，结合红外光谱、紫外光谱和Ｘ射线光电子能谱，研究了通式为β２—Ｋ６—ｎＨｎ［ＳｉＷ１１Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｍｎ２＋．Ｆｅ３＋，Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋Ｃｕ２＋Ｚｎ２＋）杂多钨硅酸盐在溶液中的氧化还原性质，杂多阴离子的极谱半波电位Ｅ１／２。顺序为Ｃｕ２＋＞Ｍｎ２＋＞Ｆｅ２＋＞Ｚｎ２＋＞Ｃｏ２＋＞Ｎｉ２＋．发现杂多阴离子的半波电位Ｅ１／２与其组分中的过渡元素的电负性Ｘ有线性关系，讨论了过渡元素对杂多阴离子氧化还原性的影响。     

三取代杂多钨酸盐异构体的合成及性质

低氧化态(小于6)过渡元素三取代Keggin型杂多阴离子,比正常的Keggin阴离子具有更多的表面负电荷,同时呈现高碱度.据报导,这类新型杂多阴电子作为有机过渡金属催化剂的载体,与母体氧化物比较,在氧原子上的表面电荷密度,比母体氧化物大得多.这种性质,对进行催化剂设计,开发高效新型催化剂和新反应有重要意义. 本文以B型α—和β—9钨硅杂多酸盐为原料,与过渡元素Fe~(3+)、Cr~(3+)离子作用,得到了未见文献报导的过渡元素三取代杂多钨酸盐的新系列. 经分析化合物的组成符合下列化学式:     

β-九钨锰杂多配合物异构体的合成及催化活性研究

报道了ＡβＭｘＨｙ［ＭＷ９Ｍｎ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·ｎＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｓｉ，Ｇｅ，Ｇａ；Ｍ＝Ｂｕ４Ｎ＋，Ｋ＋）的合成方法并对ＩＲ、ＵＶ、磁化率以及催化活性等进行研究。     

杂多钨硅酸盐的水热合成、晶体结构及其性质研究

在水热条件下合成了一个由过渡金属有机配位亚单元通过超分子相互作用和静电作用修饰的多金属氧酸盐[V1(1,10-phen)3]2[SiWv112O40]·C4H10N2,通过单晶X-射线衍射和红外光谱对其结构进行表征,并研究了其荧光性质和电化学行为.结果表明,标题化合物属三斜晶系,Pi-空间群,晶胞参数a=1.31940...     

三铟九钨磷酸盐的合成与表征

报道了三铟取代杂多钨磷酸钾盐、铯盐及有机胺盐的合成，并对其元素分析、红外光谱、＾１８３Ｗ核磁共振谱、氧化还原性等进行了研究，钾盐化合物的＾１８３Ｗ核磁共振谱由２个峰组成，强度比１：２，表明其阴离子仍具有Ａ型Ｋｅｇ－ｇｉｎ结构，即３个ＩｎＯ６八面体是解顶共用的。     

含锡钨硅酸盐异构体的形成、结构和化学性质

合成了一种未见报道的β-型含锡钨硅酸盐K_5SiSnW_(11)O_(30)(OH)·12H_2O。经x射线粉末衍射并指标化,结果表明,该晶体属于正交晶系,a=19.1605,b=16.5783,c=12.5652,α=β=γ=90.00°,V=3991.33~3,D_(obs)=5.31g/cm~3,D_(calc)=5.36g/cm~3,Z=4,与β-K_4SiW_(12)O_(40)·9H_2O同形。经IR、UV、DTA、TG表征,证实它跟属于六方晶系的α-K_5SiSnW_(11)O_(39)(OH)·17H_2O有区别,是一种β-Kenggin型几何异构体。     

难溶钨硅酸盐催化合成柠檬酸三丁酯

合成了钨硅酸三乙醇铵盐并用于柠檬酸三丁酯的催化合成，考察了催化剂用量、醇酸的物质的量比、反应时间对酯化率的影响，结果表明，该催化剂具有较高的催化活性，易回收，可重复使用5次以上。     

钛和锆钨硅杂多酸盐异构体的合成及表征

合成了α－和β－Ｍ１０－ｎＨｎ〔ＳｉＷ９Ｔｉ３Ｏ４０〕·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｋ＋、Ｍｅ４Ｎ＋），α－（Ｍｅ４Ｎ）４Ｈ２〔ＳｉＷ１１ＺｒＯ４０〕·１３Ｈ２Ｏ和β－（Ｂｕ４Ｎ）４Ｈ２〔ＳｉＷ１１ｚｒＯ４０〕·１４Ｈ２Ｏ等杂多酸盐异构体。并用ＩＲ，ＵＶ，ＴＧ和ＤＴＡ、极谱以及Ｘ－射线粉末衍射等手段进行了表征。     

过渡元素杂多钨硅酸盐氧化还原性质的研究

通过极谱和循环伏安方法,首次系统地研究了过渡元素杂多鹅硅酸盐在水溶液中的氧化还原性质,讨论了过波元素对杂多阴离子氧化还原性质的影响。化合物按文献方法合成。化学分析和热分析证实组成为a一K声iz     

α－，βi－铁钨硅杂多酸盐异构体的合成和性质

合成了铁钨硅杂多酸盐的４个异构体（ＴＭＡ）_５［α－，β－ＳｉＦｅ（ＯＨ_２）Ｗ_（１１）Ｏ_（３９）］·ｎＨ_２Ｏ（βｉ中的ｉ＝１，２，３），并测试了它们的ＩＲ、ＵＶ光谱，循环伏安谱和极谱，Ｘ－射线粉末衍射谱。结果表明，β－异构体内的三钨组的旋转和铁的不同位置都影响这些性质。实验得出４种阴离子异构体的氧化序为β_１＞β_３＞α＞β_２，，Ｏ_（ｂ／ｃ）→Ｗ荷移跃迁能顺序为α＞β_２＝β_３＞β_１。     

偶氮联吡啶三种异构体的几何结构及性质

用GAUSSIAN 98程序计算了偶氮联吡啶的三种异构体 ,发现这三种分子的几何结构差别不大 ,2 ,2 '-偶氮联吡啶的分子的总能量最低 .从电荷密度比较发现 ,吡啶环上氮原子配位能力的强弱次序依次为 2 ,2 '-偶氮联吡啶、3,3'-偶氮联吡啶、4 ,4 '-偶氮联吡啶 ,而2 ,2 '-偶氮联吡啶上的偶氮原子的配位能力最弱     

铈和钴九—钨—三一钒杂多酸盐合成和性质

报道了Ｋ９（Ｖ３ＣｏＷ９Ｏ４０）１４Ｈ２Ｏ和Ｋ１５［Ｃｅ（Ｖ３Ｗ９Ｏ３９）２］１６Ｈ２Ｏ的合成，并利用ＩＲ，ＸＲＤ及ＴＧ—ＤＴＡ等方法对合成化合物性质进行研究，结果表明，新合成的化合物分子保持了母体酸的Ｋｅｇｇｉｎ结构骨架，两种产物晶体结构也相似．从热谱分析得知：化合物的热能过程分为两个阶段，第一阶段为失去结晶水，第二阶段为热分解，热分解温度Ｋ９（Ｖ３ＣｏＷ９Ｏ４０）１４Ｈ２Ｏ是３９０～４３０℃，Ｋ１５［Ｃｅ（Ｖ３Ｗ９Ｏ３９）２］１６Ｈ２Ｏ是３９５～４２５℃区间     

稀土九钨镓杂多酸盐的电化学及电催化性质研究

利用循环伏安法,研究稀土元素九钨镓杂多酸盐水溶液的电化学性质,结果表明,在0.65~-0.40 V的电位区间内,呈现了两对可逆的单电子氧化还原峰,峰电位随着pH值的升高而线性负移.催化活性实验显示,在酸性溶液中该化合物对NaNO2和H2O2的还原反应具有良好的催化作用.     

丙烯酸铝铬络合物鞣剂的合成及性质研究

丙烯酸铝铬络合物和丙烯酸铝络合物是一种新型的鞣革剂,国外已工业投产,但国内至今尚未见到有关合成和应用的报导。我国,特别是幅员辽阔的西北地区,有着丰富的皮革资源,发展皮革工业具有一定的优势。我国目前的制革工业在化工材料和工艺技术等方面,与国外先进水平相比均存在着一定的差距。因此,引进先进技术、合成新型鞣剂应是发展我国皮革工业的当务之急。     

二碲化钨纳米带的合成及热电性质

在能源短缺和环境污染日益严重的今天,为了减少温室气体排放,提高能源利用效率,可再生能源转换技术的研究就显得十分必要.热电材料是一类绿色无污染的能源转换材料,将在工业废热利用以及太阳光热复合发电等方面发挥重要作用,因而受到人们越来越多的关注.本文通过化学气相沉积法(CVD)合成了二碲化钨(WTe2)纳米带用于研究其热电性质.扫描电子显微镜和透射电子显微镜分别证实了生长在Si衬底上的大面积WTe_2样品具有高质量的带状纳米结构,选区电子衍射表明样品具有单晶相.并在大约300–652 K的温度范围内研究了退火后纳米带的热电输运性质,研究结果表明纳米带的最大电导率约为9.55×10~4S/m,最大塞贝克系数为90μV K~(-1).特别是退火后纳米带样品的最大功率因子相较于普通粉末样品提高了近2倍.这是因为一维单晶纳米带结构具有较少的缺陷,导致了载流子迁移率提高,从而导致了高的电导率.粉末样品具有较多的缺陷,禁带宽度较小,导致了激发载流子所需要的激发能较小,单位温度变化而产生的载流子浓度较大,从而导致了低的塞贝克系数.因此WTe_2纳米带可以用于制造具有价廉和环境友好的热电纳米器件的优异材料.     

铝取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成表征及催化性能

本文报道了铝取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成方法，合成了通式为Ｋ５－ｎＨｎ［α·βｉ─ＳｉＷ１１Ａｌ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ＸＨ２Ｏ（ｉ＝１，２，３）的四种位置异构体共五种盐，通过元素分析，ＩＲ、ＵＶ、极谱和循环伏安，ＸＰＳ、２７ＡｌＮＭＲ等手段进行了表征，并研究了异构体催化Ｈ２Ｏ２对顺丁烯二酸环氧化的性能。结果表明：β异构体的催化活性高于α异构体，β３具有最好的催化活性，这为杂多配合物异构体的研究展示了潜在的可喜的应用前景。     

铈钨杂多稀土化合物的合成与性质研究

合成了铈钨杂多稀土化合物,确定其组成为KLn5Ce2W22O78.xH2O(Ln=La,Pr,Sm,Gd),通过磁化率实验对其结构进行了推测,并对其IR,UV光谱及热性质进行了研究.