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含氢键高分子共混体系的分相动力学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
经过共聚改性的含羟基聚苯乙烯PS(OH)可以和许多含质子接受基团的聚合物形成氢键而成为互溶体系,本文着重研究这类含氢键共混体系的相分离动力学以及它们的相图。PS(OH)是由苯乙烯与对-六氟异丙醇-α-甲基苯乙烯共聚得到。它与聚甲基丙烯酸丁酯PBMA组成的共混物用温度跃变光散射法研究分相动力学行为。分相初期,符合Cahn-Hilliard-Cook线性理论,共混物具有LCST性质。由于PS(OH)中只含有1.5mol%OH基团,使得共聚物的组成不均匀,以及PS(OH)和PBMA的分子量多分散性,导致共混物的临界共溶点不在亚稳单相极限线(Spinodal curve)和稳定单相极限线(Binodal Curve)的最低点。对于临界组成的共混物在分相后期相区的增长按Siggia模型进行。而非临界组成的共混物按Lifshitz-Slyozov模型进行而且散射光强I(q,t)随散射矢量q的变化出现与q无关的峰,这与金属氧化物的共混物有类似的情况。 相似文献
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温度跃变光散射法研究高分子共混物的亚稳极限及分相过程 总被引:3,自引:0,他引:3
引言 对高分子共混物的深入研究在于改善它们的物理性能以扩大应用的目的。大多数A和B两种聚合物共混时都是不相溶的(inmiscible)。除了A链上带有少量某种正电荷的基 相似文献
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电场条件下高分子共混物组分浓度梯度化的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
研究了聚乙烯醇/聚丙烯酸高分子共混物水溶液中,共混物各组分在电场诱导条件下沿电场方向的浓度梯度分布情况.通过测定不同时刻PVA/PAA高分子共混物水溶液在电场的不同区域内的pH值,研究了电场诱导下共混物各组分沿电场方向的迁移过程.结果表明,PAAn-向电场正极迁移,同时由于浓差梯度,PVA向负极迁移,并形成浓度梯度分布.随时间的延长,高分子共混物的组分梯度程度逐渐加大. 相似文献
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研究了玻璃基板作用下极性高聚物为低组分的共混物薄膜在退火条件下相形态的发展过程 .选用聚苯乙烯 (PS) 聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)与聚苯乙烯 (PS) 聚ε 己内酯 (PCL)两个体系 ,在玻璃基板上Spin Coating成膜后退火 .由于共混物薄膜中极性相对较大的高聚物组分 (PMMA和PCL)相对于极性较小的PS组分对玻璃基板具有更好的润湿性 ,所以在上述的两个共混薄膜体系中其相形态分别显示PMMA和PCL在低组分比例下最终发展成为连续相 .利用扫描电镜以及元素分析很好地验证了以上的结论 ,并且对其机理进行了解释 .此外 ,改变PS的分子量与PCL共混 ,研究了组分粘度对薄膜相形态发展的影响 .结果表明 ,PS组分粘度越大 ,共混物薄膜相结构发展速度越慢 相似文献
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采用原子力显微镜观测了由四氢呋喃和2-丁酮分别作为共溶剂制备得到的聚苯乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯(PS/PMMA)共混物薄膜的表面形貌.研究发现,溶剂效应对共混物薄膜的表面形貌有较大影响,表面形貌中凸起与凹坑的组分分布是由溶剂效应决定的,与组分比无关.溶剂对不同组分的溶解能力不同还可以导致薄膜表面相逆转点的偏移. 相似文献
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聚苯醚磺酸锂与酯类增塑剂共混物的导电性汪传清,黄玉惠,赵树录,丛广民(中国科学院广州化学研究所广州510650)关键词 聚苯醚磺酸锂,酯类增塑剂,共混,导电性能高分子固体电解质[1]可作为高能电池、电致变色等材料。聚环氧乙烷/碱金属盐复合物与无机盐构... 相似文献
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用粘度法研究共混聚合物的相溶性 总被引:4,自引:1,他引:4
用乌氏粘度计测定含氢键共混体系PS(OH)/PBMA,PS(OH)/PBA和不含氢键的PBMA/PBA在甲苯中25℃的比浓粘度,根据η_(SP)/C~C的线性关系可计算出Huggins参数K_(H)和Chee提出的半经验参数μ。实验结果表明在这三组共混体系中PS(OH)/PBMA的氢键结合能力比PS(OH)/PBA强,而PBMA/PBA不存在键段之间的特殊相互作用,体系是不相溶的。 相似文献
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以柠檬酸和正辛醇为原料,采用自制的纳米固体酸S04^2-/SnO2、SO4^2-/ZrO2、SO4^2-/TiO2及SO4^2-/Fe2O3催化剂合成无毒增塑剂柠檬酸三辛酯(trioctylcitrate,TOC)。分别考察了纳米催化剂种类、催化剂用量、醇/酸物质的量比、反应时间、反应温度等因素对合成TOC反应酯化率的影响,对合成的产品进行红外光谱分析。实验结果表明,自制的固体酸SO4^2-/SnO2催化合成无毒增塑剂柠檬酸三辛酯的最佳反应条件:催化剂用量为1.0g,酸醇比为1:6.3,反应时间1.0h,反应温度190℃。在最佳反应条件下,柠檬酸三辛酯的酯化率可达到98.5%。 相似文献
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Jin Hui YANG Jiu Gao YU Xiao Fei MA 《中国化学快报》2006,17(1):133-136
TPS was a biodegradable material based on starch. Starch was an inexpensive and natural renewable polysaccharide, which was widely investigated as the substitute of petroleum-derived plastics. Native starch commonly existed in granule structure with about… 相似文献
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Ting Huang Shi-Jin Chu 《International Journal of Polymer Analysis and Characterization》2014,19(6):522-531
A new energetic plasticizer, acyl-terminated glycidyl azide polymer (GAP), was synthesized through the reaction between 2,4,6-trinitrobenzoyl (TNB) chloride and GAP. The TNB-GAP structure was confirmed by FT-IR, UV-vis, 1H NMR, and 13C NMR. The glass transition temperature (T g ) of TNB-GAP was evaluated by differential scanning calorimetry (DSC), and the thermal stability of TNB-GAP was tested by thermogravimetric analysis (TGA). DSC traces showed that TNB-GAP had a T g of ?46.01°C. TGA curves showed that the thermo-oxidative degradation of TNB-GAP in air was a two-step reaction, and the percentage of degraded TNB-GAP nearly reached 100% at 650°C. Exothermic decomposition reaction kinetic parameters of TNB-GAP were also studied using the non-isothermal DSC method. Results indicated that the values of apparent activation energy of TNB-GAP were 80.16 and 162.92 kJ/mol, and the values of the pre-exponential constant were 1.75 × 1010 and 1.22 × 1016. 相似文献
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PEO based polymer electrolytes containing ammonium hexafluorophosphate (NH4PF6) and hexafluorophosphoric acid (HPF6), both with PF anion have been studied. The effect of the addition of propylene carbonate (PC) to PEO-NH4PF6 and PEO-HPF6 has been observed to increase in ionic conductivity which is attributed to an increase in free ion concentration due to the dissociation of ion aggregates present at higher acid/salt concentrations. The plasticized polymer electrolytes containing HPF6 show relatively higher conductivity (σmax = 1.02 × 10−4 S/cm at 10 wt% HPF6) as compared to electrolytes containing NH4PF6 (σmax = 1.09 × 10−5 S/cm at 10 wt% NH4PF6). Presence of free ions, ion aggregates and their dissociation with the addition of PC has been studied by Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR). The change in amorphous phase with PC content was also studied by X-Ray Diffraction (XRD). The variation of conductivity with temperature shows Vogel–Tammen–Fulcher (VTF) behavior, which is associated with the highly amorphous nature of electrolytes. 1H Nuclear magnetic Resonance (NMR) spectra at different temperatures shows line narrowing and suggests the onset of long range ion diffusional motion. Change in surface morphology of polymer electrolytes with the addition of PC is also checked by Scanning Electron Microscopic (SEM) studies. 相似文献
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端羟基聚丁二烯/增塑剂共混物相容性的分子动力学模拟和介观模拟 总被引:6,自引:0,他引:6
应用分子动力学(MD)和介观动力学(MesoDyn)模拟方法对固体推进剂中端羟基聚丁二烯(HTPB)与增塑剂癸二酸二辛酯(DOS)、硝化甘油(NG)的相容性进行了研究. 采用MD模拟方法在COMPASS力场下, 对纯物质、HTPB/增塑剂共混物的密度、内聚能密度、溶度参数和共混物分子间的Flory-Huggins作用参数及结合能等进行了模拟计算, 通过比较溶度参数差值(Δδ)的大小、模拟前后体系密度变化情况均可以预测HTPB与增塑剂的相容性, 结合能的分析揭示了HTPB/增塑剂共混物组分间的相互作用及本质. 将Flory-Huggins作用参数转化为MesoDyn模拟的输入参数, 采用MesoDyn模拟方法对HTPB/增塑剂共混体系的介观形貌与动力学演变过程进行了研究, 通过模拟得到的等密度图、自由能密度和有序度参数等可以判断共混体系的相容性. MD和MesoDyn模拟结果均表明: HTPB/DOS属于相容体系, 而HTPB/NG属于不相容体系, 其结论与实验结果一致. 相似文献