负载型金催化剂对CO氧化的催化性能（Ⅰ）

负载型金催化剂对ＣＯ氧化的催化性能（Ⅰ）郝郑平，安立敦，李胜利，王弘立（中国科学院兰州化学物理研究所，兰州，７３００００）关键词负载型金催化剂，一氧化碳氧化，制备因素１．前言金历来被用来做为货币保值和饰品材料，由于化学惰性和难于制备高分散微粒，直到１...     

Au／ZnO催化剂的制备及常温条件下CO氧化催化性能

用共沉淀法制备了n(Au)/n(ZnO)=1.3/100的催化剂,考察了焙烧温度对Au/ZnO催化剂的化学组成及CO氧化性能的影响,结果表明,焙烧温度对催化剂的化学组成、活性和稳定性均有较大影响,其中240℃7焙烧制得的Au/ZnO催化剂稳定性最好,在25℃和进料中含有水分的条件下,可连续反应600h使CO完全转化,XRD,FTIR,TG－DTA,TEM及UV－Vis结果表明,金粒子高度分散在氧化锌或碳酸锌上,平均直径2－5nm,催化剂的稳定性同锌物种有关,氧化锌较碳酸锌表面出较好的稳定性,且氧化锌粒子越小,比表面积越大,催化剂的稳定性越高。     

制备条件对Au/TiO2催化CO氧化性能的影响

采用沉积沉淀法和化学沉积法，分别制备了Au/TiO2催化剂，比较详尽地探讨了制备方法及制备条件对其催化CO氧化性能的影响，并对催化剂进行XRD表征，优化了制备条件，结果显示，控制沉积－沉淀反应液的pH值范围为6．5－7．0，浓度为40mL水／g载体，温度70℃，还原温度85℃,时间60min，以沉积－沉淀法制备的3％Au/TiO2催化剂可于－35℃将CO完全转化，经还原预处理比经焙烧得到的催化剂的活性更高，用光化学沉积法制备的Au/TiO2催化剂的活性欠佳。     

以Au(PPh3)(NO3)为前体的Au/NiO催化剂的制备及其对CO的催化氧化

采用有机金属配合物固载法,将金的有机配合物Ａｕ（ＰＰｈ３）（ＮＯ３）沉积于刚制备出的Ｎｉ（ＯＨ）２沉淀上,与其表面的－ＯＨ基反应,再于注动空气中程序升温焙烧,制和轩出了颗粒度小,分散度高的金催化剂,改变制备条件,研究其对催化剂活性的影响。结果表明,以Ｋ２ＣＯ３作为制备Ｎｉ（ＯＨ）２的沉淀剂,金担载量为３％（质量分数）,在焙烧温度为３００℃的条件下,制备出的负载型金催化剂Ａｕ／ＮｉＯ对ＣＯ的低温氧化     

沉淀剂对Au／ZnO催化剂上CO氧化性能及催化剂结构的影响

在25℃和进料中含水条件下,考察了由Na2CO3,(NH4)2CO3,NaOH和NH4OH等4种沉淀剂制备的Au/ZnO催化剂上CO氧化活性和稳定性。结果表明,沉淀剂影响Au/ZnO催化剂的前体组成、金粒子和ZnO粒子大小、比表面积及CO拉化性能。由NH4OH制备的Au/ZnO催化剂活性和稳定性较差,CO转化率只有15%;由其它3沉淀剂制备的Au/ZnO催化剂的CO氧化活性和稳定性明显改善,可至少连续反应1100h,且保持CO完全氧化,其中Na2CO3是最佳沉淀剂。在反应过程中反应气氛可引起金粒子的聚集及在催化剂表面生成新的碱式碳酸锌物相。催化剂的稳定性与金粒子长大速度和碳酸根累积量有关。     

FeOx／ZrO2催化剂结构及CO氧化性能的研究

利用XRD、TPR及固定床微反技术,研究了添加FeOx对ZrO2载体结构稳定性和催化性能的影响。结果表明,FeOx对载体ZrO2具有良好的热稳定性,能阻止ZrO2从四方晶型向单斜晶型的转变;FeOx与载体ZrO2之间的相互作用,能促进FeOx在载体表面的分散,并提提高FeOx/ZrO2催化剂的氧化和还原性能。     

钴氧化物负载的纳米金催化剂的制备及其性能研究

采用共沉淀法和金属有机配合物固载法，分别制备了钴氧化物负载的纳米金催化剂．考察了该催化剂对CO低温氧化反应的催化活性及其制备方法和制备条件，如焙烧温度和时间、金的负载量、活性组分前体、沉淀剂的滴加顺序等因素对催化性能的影响．结果表明：严格控制制备条件．上述两种方法制备的3％Au／Co3O4催化剂，对CO氧化反应都具有很高的催化活性，可分别于-22℃和-5℃将空气中1％的CO完全转化为CO2．：XRD和TEM测试结果显示．催化剂上的金颗粒大小在10nm范围内，载体为适度结晶的四氧化三钴．     

负载型纳米非贵金属催化剂上CO的氧化行为Ⅱ.纳米铜的制备、结构及催化性能

用惰性气体蒸发法和电弧等离子体法制备了纳米铜粒子，用物理干法将其担载到载体上，并用于催化ＣＯ氧化反应。用ＴＥＭ，ＸＲＤ，ＳＥＭ对纳米粒子和催化剂进行了表征。结果表明，载体，氧化气氛及制备工艺均影响催化剂的活性，稀土元素铈的存在能提高铜的催化活性，纳米铜在催化过程中将转变为氧化物。     

负载型金催化剂催化CO氧化的性能(Ⅱ)

负载型金催化剂催化ＣＯ氧化的性能（Ⅱ）郝郑平安立敦１）王弘立（中国科学院兰州化学物理研究所兰州７３００００）关键词负载型金催化剂ＣＯ氧化制备因素分类号Ｏ６４３．３２金，由于其化学惰性和难于高分散，一般不被用来做催化剂．近年来，有关金催化剂的研究与开发...     

Au/NiO 催化剂的XRD、TEM、TPR及XPS表征研究

采用XRD、TEM、TPR及XPS等表征手段，对共沉淀法制备的Au/NiO催化剂的活性中心，载体的结构及状态进行了研究。结果表明，活性中心金以纳米尺寸高度分散于载体表面，部分金可能呈现氧化状态，载体结晶适度。     

Nanoceria Supported Gold Catalysts for CO Oxidation

Two types of CeO₂ nanocubes (average size of 5 and 20 nm, respectively) prepared via the hydrothermal process were selected to load gold species via a deposition‐precipitation (DP) method. Various measurements, including X‐ray diffraction (XRD), Raman spectra, high resolution transmission electron microscopy (HRTEM), in situ diffuse reflectance infrared Fourier transform spectroscopy (in situ DRIFTS), and temperature‐programmed reduction by hydrogen (H₂‐TPR), were applied to characterize the catalysts. It is found that the sample with ceria size of 20 nm (Au/CeO₂‐20) was covered by well dispersed both Au³⁺ and Au^δ+ (0 < δ < 1). For the other sample with ceria size of 5 nm (Au/CeO₂‐5), Au³⁺ is the dominant gold species. Au/CeO₂‐20 performed better catalytic activity for CO oxidation because of the strong CO adsorption of Au^δ+ in the catalysts. The catalytic activity of Au/CeO₂‐5 was improved due to the transformation of Au³⁺ to Au^δ+. Based on the CO oxidation and in situ DRIFTS results, Au^δ+ is likely to play a more important role in catalyzing CO oxidation reaction.     

预处理条件对Au/Al2O3催化CO氧化性能的影响

 采用沉积-沉淀法制备了Au/Al2O3,探讨了预处理条件对催化剂中金颗粒的大小及其催化CO氧化性能的影响,并以XRD和TEM等手段对催化剂进行了结构表征. 结果表明,还原和焙烧预处理得到的1.2% Au/Al2O3催化剂在GHSV=1.5×104 h-1时,可分别于-22和-10 ℃将空气中的1%CO完全氧化, 还原预处理所得催化剂的活性更高, 原因是催化剂中金颗粒的尺寸更小,分散度更高.     

Mechanism of Gold Activation in Supported Gold Catalysts for CO Oxidation

Based on the structure of characterization of Au/Fe₂O₃ catalysts, the mechanism of gold activation in supported gold catalysts was proposed as follow:

载体对负载型金催化剂上甲醛催化氧化的影响

采用沉积.沉淀法和氨水络合法制备了Al2O3,TiO2,CeO2和SiO2负载的纳米金催化剂,利用元素分析、x射线衍射、氮气物理吸附、程序升温还原、透射电镜和拉曼光谱等技术对催化剂进行了表征,并考察了其低温催化甲醛氧化活性.结果表明,Au/CeO2的催化性能最佳,在40℃时甲醛转化率仍能保持在80%以上.催化剂的活性同时受Au的化学状态和载体性质的影响.Au/CeO2催化剂较高的低温活性可能与离子态的Au物种有关,同时AuxCe1-xO2-δ固溶体的形成产生了大量的氧缺位,提高了氧的活化能力,也有助于提高催化剂的低温活性.     

负载型铼催化剂体系与甲醇选择氧化性能的关系

以铼酸铵为前驱体,制备了氧化物负载型铼催化剂并研究其甲醇选择氧化反应的催化性能.结果表明,Fe₂O₃和V₂O₅等氧化物负载型铼催化剂表现出很高的甲醇选择氧化制备二甲氧基甲烷的催化性能,选择性可达90%～94%(摩尔分数).选择氧化反应活性与铼担载量有关.在α－Fe₂O₃担载的铼催化剂中,以担载质量分数为1%～3%铼的催化剂活性最高[450mmol/(h·gRe)],而高于3%的铼担载量,单位铼催化活性逐渐下降.XRD,XPS和脉冲反应等结果表明,铼酸铰负载于α-Fe₂O₃载体上,并于He气氛中焙烧后,所得表面铼物种与担载量有关,当低于单层担载量时以Re⁶⁺占主导,而高于单层担载量时则Re⁶⁺与Re⁴⁺物种共存.     

常温常湿条件下CO氧化铂-钯催化剂制备的研究

采用浸渍法制备负载型铂-钯催化剂,比较详尽的考察了制备条件对其催化CO氧化活性的影响.结果表明:常温浸渍、陈化时间大于5 h、H2还原制得的催化剂,具有很好的低温活性和抗湿性.在相对湿度大于90%和空气中含100 ppm CO的条件下,Pt、Pd含量均为0.3%的催化剂在1 h内对CO的常温消除效率高于90%.