新型含二茂铁基螺噁嗪类光致变色化合物的合成及其光谱研究

合成了一种新的含二茂铁基螺噁嗪类光致变色化合物，并研究了其吸收光谱和荧光光谱。发现在分子内引入二茂铁基团提高了热不可逆性，发生光致变色反应前后化合物结构的不同对其荧光特性影响很大。     

与二茂铁酰基相连的螺噁嗪的合成、结构及性质

在二环已基碳二亚胺(DCC)存在下, 将9′-羟基螺噁嗪与二茂铁甲酸进行酯化缩合, 合成了一种与二茂铁酰基相连的螺噁嗪衍生物2, 用核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱、高分辨质谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征. 化合物2在几种有机溶剂中都表现出了良好的光致变色性质; 通过实验证明了在无冰水浴冷却条件下, 用高压汞灯照射时化合物2在二氯甲烷中表现出的特殊变色性是酸致变色的结果; 同时还研究了化合物2在固体PMMA薄膜中的光致变色性质. 在高压汞灯照射下,化合物2在二氯甲烷溶液中显示了良好的荧光性. 循环伏安法测定结果表明化合物2具有良好的氧化还原可逆性.     

2-芳氧基-1,8-邻苯二甲酰基萘的合成及光致变色性

合成了3种2-芳氧基-1,8-邻苯二甲酰基萘类光致变色化合物,通过核磁共振谱、红外光谱、质谱和元素分析确定了结构.对产物进行了荧光光谱测定,3种光致变色化合物的荧光强度和Stoke位移都较大.用紫外-可见分光光度计对其在丙酮溶液中的光致变色行为进行了测定,3种光致变色化合物在300-600 nm范围内都具有一定的光致变色性能和较大的吸光系数.     

多功能光致变色化合物

有机光致变色化合物是一种新型有机功能化合物,可广泛应用于光存储、光开关和光转换器件等领域,本文综述近几年来双光致变色化合物体系及具有荧光性能、磁性能等多功能光致变色化合物体系的研究进展,并对有机光致变色化合物的研究应用做了展望。     

具有光致变色和发光性能的有机化合物的合成及其性能研究

以吲哚啉螺苯并吡喃与香豆素衍生物为原料,用D_cC缩合酯化法在温和条件下合成了8种新的具有光致变色和发光性能的化合物,确定了结构,研究了紫外光谱、荧光光谱及光致变色性.所得化合物同时具有光致变色和发荧光的双重特性,而且荧光光谱中有两个激发波长,每一个波长对应产生一个不同的荧光发射峰.     

含芳香稠环或杂环的光致变色螺吡喃化合物的光谱性能及与DNA作用研究

研究9种带有芳香稠环或杂环基团的光致变色螺吡喃化合物的光致变色性能和荧光性质.通过紫外-可见吸收光谱和荧光光谱对该类化合物与DNA相互作用性能进行了初步探讨.     

光致变色全氟环戊烯类二芳烯化合物的合成及其性质研究

合成了两种新的二芳基乙烯类光致变色化合物1,2 双(2 甲基5 (4 乙氧基苯基)噻吩3 基)全氟环戊烯(1a)和1,2 双(2 甲基5 (对氟苯基)噻吩3 基)全氟环戊烯(2a),并且研究了其在不同溶剂和浓度中的UV Vis光谱、荧光性质和光致变色反应动力学特征.实验结果表明,化合物1a和2a具有良好的光致变色性质和较强的荧光;光致变色闭环反应为零级反应,开环反应为一级反应.     

含β-二酮的光致变色化合物的合成、结构表征及 其性能研究

合成了5种对羧基苯基重氮基β-二酮化合物,并与光致变色化合物相连,得到5种新型的多功能化合物。用元素分析、IR、^1HNMR和MS确定了其结构;研究了其紫外-可见光谱、荧光光谱及光致变色性;对化合物与Eu生成的配合物与DNA相互作用的性能进行了初步探讨,并对不同配体的配合物与DNA相互作用的情况进行了比较。     

键合螺吡喃单元的1,8-萘酰亚胺类荧光分子开关的设计合成及性质研究

为了得到可光调控的二元光致发光材料,通过一系列反应合成了两种新型的与螺吡喃键合的1,8-萘酰亚胺类化合物1与2。通过核磁共振氢谱、碳谱以及高分辨质谱确证了其结构。研究了新化合物1与2在有机溶剂中的光致变色性以及化合物在薄层硅胶板上的变色性,结果显示,两种新型化合物都具有良好的光致变色性。荧光检测发现,化合物2光照前显示绿色荧光,光照后显橙色荧光,化合物2属于较新颖的二元光控荧光分子开关,具有潜在的应用价值。     

含席夫碱基的螺吡喃双功能光致变色材料的合成及性质

设计合成了一系列含席夫碱基的螺吡喃双功能光致变色材料4a~4n. 通过1H NMR, IR和HRMS对其结构进行了表征. 研究了化合物在几种溶剂和PMMA膜中的光致变色性质, 研究了化合物4a在甲醇中, 以及化合物4a和4f在高分子介质聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中的消色过程. 结果表明, 化合物4e在PMMA膜中光照后呈现出与其它化合物不同的颜色, 为罕见的绿色. 化合物4a在二氯甲烷溶液中有良好的荧光性能. 所合成的新型含席夫碱基的螺吡喃双功能光致变色材料在甲醇、二氯甲烷和环己烷溶液中及在PMMA膜中均表现出良好的光致变色性质.     

Preparation,photochromism, and complex formation with metal ions of pyrazolylazomethine derivative of spirooxazine

New hybrid spirooxazine has been prepared, based on amino-substituted spironaphthoxazine and pyrazolone. Photochromism and photoinduced complex formation with metal ions of the prepared compound has been studied. The effects of solvent polarity and the metal ion nature on the spirooxazine photochromism and the complex formation ability have been elucidated.     

螺噁嗪化合物在丙烯酸聚氨酯清漆膜中的光致变色性能

制备了含有螺噁嗪(SO)化合物的紫外光固化丙烯酸聚氨酯清漆(UV-PUA)膜, 研究了SO在该清漆中的光致变色性能, 并与其在聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中的光致变色性能进行了比较. 结果发现, 紫外光固化螺噁嗪丙烯酸聚氨酯清漆(UV-SO-PUA)膜在紫外光固化过程中逐渐由无色变为蓝色和紫色, 撤去紫外光源, 漆膜退色至粉色, 且固化后的漆膜在粉色和紫色之间可逆变化; 而SO-PMMA膜在无色和蓝色之间可逆变化. 紫外光激发的UV-SO-PUA膜的紫外-可见吸收光谱可见光区出现了明显的双重吸收峰(520和600 nm), 而在PMMA中仅出现单峰. SO开环体在UV-PUA 中室温稳定性优于其在ＰＭＭＡ中的稳定性. SO在UV-PUA膜中的抗疲劳性能与其在PMMA中相比显著提高, 紫外光照射16 h, UV-SO-PUA漆膜未出现疲劳现象. SO在UV-PUA膜中表现出了优良的光致变色行为.     

Thermal stability of the ­spironaphthoxazine colored form in ­polymeric siloxanes

In order to improve the thermal stability of colored merocyanine formed by the photochromic reaction of spironaphthoxazine, the spiro compound was incorporated in polymeric siloxanes. They are liquid poly(methylphenylsiloxane) and solid methyl‐ or phenyl‐siloxane resins prepared by the hydrolysis and condensation reactions of the corresponding di‐ or tri‐ethoxysilane. To the polymers the spirooxazine moiety is­bonded covalently. Higher stability of the colored form was not observed in the liquid polysiloxane, but in the solid resins. The phenyl substituent in the resin is more effective than the methyl one for stabilization, suggesting that the bulky substituent in the vicinity of the spirooxazine moiety is important as well as stiff polymer matrices. The phenylsiloxane resin with the spirooxazine moiety was enclosed in rigid sol–gel silica, but a further improvement of the thermal stability was not observed. Copyright © 2002 John Wiley & Sons, Ltd.     

Triple Component Carbon Epoxy pH Probe

A pH probe based on a carbon‐epoxy electrode design is discussed. The electrode consists of three redox active components within a carbon epoxy matrix. These are the pH sensitive species anthraquinone and phenanthrenequinone, along with the pH insensitive ferrocene reference compound. The values of the peak potentials when combined are shown to shift by 120 mV/pH unit at 25 °C with respect to the ferrocene reference potential.     

Redox-active macrocyles designed for direct attachment to electrode surfaces

Abstract

A compound containing a redox-switchable ferrocene unit, a cation binding site (crown ether), a hydrophobic tail, and a functional group suitable for conversion into an electrode anchor has been synthesized. Its properties have been assessed by mass spectrometric and electrochemical methods and the effects of cations on the properties of this compound are presented. In addition, several hydrophobic ferrocene derivatives have been prepared and studied by the FAB/MS technique and results of those studies are also reported. These techniques demonstrate cation-mediated cooperativity between the redox center and cation binding site. Other effects resulting from the combination of subunits within a single molecule are also reported.     

Promoted colorimetric response of spirooxazine derivative: a simple assay for sensitive mercury(II) detection

Research on Chemical Intermediates - A spirooxazine derivative 1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-spiro[2-H-indole-2-2′-[2H-1,4] oxazino [2,3-f] [1, 10] phenanthroline] (compound 1) was explored as...     

萘酰亚胺及其含二茂铁二元化合物的分子间(内)三重态能量传递

近年来萘酰亚胺类化合物作为超分子体系中的功能单元逐渐引起了人们的重视,如快速响应的光开关体系[1]、生物荧光探针体系[2]、激光染料天线分子[3]等.     

An organic photochromic compound: (2S)‐2′‐ethoxy‐1,3,3‐trimethyl‐6′‐(piperidin‐1‐yl)spiro[indoline‐2,3′‐3′H‐naphtho[2,1‐b][1,4]oxazine]

In the course of our synthesis of hybrid photochromic compounds, the unexpected new organic photochromic title compound, C₂₉H₃₃N₃O₂, (I), was obtained. It is a derivative of the parent spirooxazine 1,3,3‐trimethyl‐6′‐(piperidin‐1‐yl)spiro[indoline‐2,3′‐3′H‐naphtho[2,1‐b][1,4]oxazine], (II). The 2′‐ethoxy group gives (I) different photochromic properties from its parent spirooxazine (II).     

新型含二茂铁有机配合物的合成及其电化学性质

以二茂铁为起始原料,经氯汞化反应、溴代反应、Suzuki偶联反应、水解反应和取代反应等5步反应合成了一种新型的含二茂铁结构单元的有机配合物(7),其结构经1H NMR、13C NMR、IR和HR-MS(ESI-TOF)表征。电化学研究结果表明:化合物6的E1/2小于化合物7,具有较高的氧化还原活性。