稀土对K10H3[Y(SiW11O39)2]的多元渗及导电性

用降解法合成了具有Keggin结构的钇钨硅多金属氧酸盐, 以化学分析、 TG曲线和ICP确定通式为K10H3[Y(SiW11O39)2]. 利用IR、 183W-NMR等手段对配合物的结构进行了表征和研究, 结果表明配合物具有Keggin结构. TG-DTA分析表明配合物在400～450 ℃范围内仍不分解. 对配合物进行了化学热扩渗稀土的实验. 经ICP和XPS测试表明微量稀土元素可以渗入到配合物的表、界面乃至体相, 同时用四探针法和交流阻抗谱测试了不同温度下的电导率, 扩渗后样品的电导率σ=1.935×10-2 S*cm-1, 比扩渗前提高约105倍, 且随温度的升高, 导电性增强, 有望成为具有实际应用的多金属氧酸盐型固体电解质.     

钐和钆对K10H3[Dy(SiW4Mo7O39)2]配合物的化学热扩渗及其导电性的研究

报道了Sm,Gd通过固 气界面反应对K10H3[Dy(SiW4Mo7O39)2]配合物的稀土多元渗。经ICP,IR测试表明:微量Sm,Gd可渗入到杂多配合物K10H3[Dy(SiW4Mo7O39)2]体相,XPS能谱分析证实了稀土元素的存在并与化合物有键合作用。采用四电极法对扩渗前后试样进行了导电性能的测定,扩渗后试样的导电率提高了0 9356×104倍。     

化合物[H3DETA]3[H2DETA]2[Pr(SiW11O39)2]·2H2O的水热合成及晶体结构

通过水热合成制得了硅钨杂多酸镨化合物[H3DETA]3[H2DETA]2[Pr(S iW11O39)2].2H2O[DETA:二乙烯三胺].晶体结构解析表明:该化合物属于三斜晶系,P1-空间群,a=1.200 0(2)nm,b=2.026 1(4)nm,c=2.239 2(5)nm,α=111.60(3)°,β=92.92(3)°,γ=103.56(3)°;V=4.863 8(17)nm3,Z=2,ρ=4.152 g/cm3,μ=26.519 mm-1,F(000)=5 374.化合物中Pr3+键合两个[S iW11O39]8-构成一个[Pr(S iW11O39)2]13-多阴离子,Pr3+与两个[S iW11O39]8-阴离子的八个氧原子配位构成一个畸变的四方反棱柱.此外,多阴离子[Pr(S iW11O39)2]13-和有机分子还通过氢键形成一个大的空腔.     

三维无限伸展结构稀土配合物K3{[Sm(H2O)7]2Na-[α-SiW11O39Sm(H2O)4]2}·14H2O的合成、结构及性质研究

以Sm2O3,HClO4,NaOH和α-K8SiW11O39·nH2O等为原料合成了组成为K3{[Sm(H2O)7]2Na[α-SiW11O39Sm(H2O)4]2}·14H2O的三维无限伸展结构稀土配合物,并经IR,UV光谱,ICP原子发射光谱,TG-DTA,循环伏安,变温磁化率和X射线单晶衍射等分析手段进行了表征.X射线单晶衍射测定表明,该化合物属于三斜晶系,Pi空间群,晶胞参数:a=1.2462(3),b=1.2652(3),c=1.8420(4)nm,α=87.45(3),β=79.91(3),γ=82.57(3)°,Z=1,R1=0.0778,wR2=0.1610.结构分析结果显示,sm3+(1)配离子镶嵌在[α-SiW11O39]8-的空缺位置形成[α-SiW11O39Sm(H2O)4]5-亚单元,两个[α-SiW11O39Sm(H2O)4]5-亚单元通过两个Sm(1)-O-W桥互相连接形成标题化合物的二聚体结构单元[α-SiW11O39Sm(H2O)4]210-,相邻的二聚体结构单元又通过两个Sm3+(2)配离子和一个Na+(1)离子桥连成一维链状结构,链与链之间通过K+(1)离子连接成二维网状结构,网状结构又通过K+(2)离子构筑成新奇的三维无限伸展结构.TG-DTA结果表明,标题化合物阴离子骨架分解温度为554℃.循环伏安行为测试表明,标题化合物阴离子在pH=3.1的水溶液中存在两步氧化还原过程.变温磁化率结果表明,在较高温度(110～300 K)时,标题化合物磁性遵循居里-外斯定律,在较低温度(2～110 K)时,存在较强的反铁磁交换作用.     

新型化合物[Ni(en)3]2[Ni(en)2(H2O)2][As6V15O42]·4H2O晶体的水热合成与表征

金属氧酸盐因其在医药临床、工业催化、功能材料等方面的广泛应用而引起人们的关注[1～6], 其中, 有关钒化学的研究一直很活跃, 钒具有与钼、钨明显不同的结构特性, 钒可以采取VO4, VO5和VO6方式配位, 同时, 钒的价态可以是+3, +4和+5价. 由于钒可采取多种配位方式及多种价态, 与钼酸盐和钨酸盐相比, 钒酸盐更具有结构柔顺性, 同时易形成低价或混合价态物种.在以往的文献中, 有关P-V-O体系多金属氧酸盐的水热合成的研究已有大量的报道[7], 在常规溶液合成中, 人们已对As-V-O体系进行了相对深入的研究, 而有关水热合成的研究报道却很少, 已见报道的砷钒化合物有K6*6H2O[8,9], 4-[10], 6-[11](X=SO2-3, SO2-4, H2O). 为了探究水热条件下As-V-O体系的反应特性, 我们开展了这方面的研究工作, 并取得了突破性进展. 本文采用中温水热技术合成了含有机基团的砷矾超分子化合物2**4H2O, 探讨这类化合物的非线性光学性质、催化性质及其它功能特性将是一个非常有意义的研究领域.     

K8[Ni(H2O)CuW11O39]/PANI/ZnS复合材料的制备、表征及光催化性能

本文使用静电自组装法将PANI/ZnS与K_8[Ni(H_2O)CuW_(11)O_(39)](NiW_(11)Cu)复合为新的三元复合材料K_8[Ni(H_2O)CuW_(11)O_(39)]/PANI/ZnS(NiW_(11)Cu/PANI/ZnS)。运用FT-IR、UV、XRD、SEM-EDS、N_2吸附-解吸等分析方法表征NiW_(11)Cu/PANI/ZnS。以NiW_(11)Cu/PANI/ZnS为催化剂光催化降解甲基紫,考察其光催化性能。结果表明:当甲基紫pH为2,浓度为15 mg·L~(-1),NiW_(11)Cu/PANI/ZnS为10 mg时,甲基紫的降解率可达91.98%。     

新型化合物[Co(en)3]2·2H3O·[As8V14O42(HPO4)]·2H2O晶体的水热合成与表征

近年来, 聚氧酸盐化学发展迅速,有些聚氧酸盐作为催化剂已经实现了工业化,由于聚氧酸盐在结构上具有特殊性,因而其在制药及材料科学方面具有潜在的应用价值,因而引起人们的关注[1～10].     

La, Ce对Ge-W-Co多金属氧酸盐的气相扩渗及导电性研究

报道了采用多元渗的方法对K6HCoGeW11O40氧酸盐进行了稀土的气相扩渗. 根据氧酸盐的TG-DTA测试结果确定了稀土扩渗的温度, 扩渗后的化合物经ICP分析测试表明, 微量的La, Ce可渗入到试样中; 对其XPS的测试结果证实La, Ce与氧酸盐中其他组分有键合作用; 对比扩渗前后化合物的XRD谱图发现, 扩渗前后化合物的衍射峰有明显的不同, 预期得到了新的化合物. 利用四电极法和交流阻抗法对扩渗前后样品的导电性能进行了测试, 结果表明扩渗后试样的电导率比扩渗前的电导率提高了2.95×103倍. 对扩渗后样品的变温交流阻抗谱分析显示, 250 ℃时其导电类型发生了转变.     

[4,4'-bpyH2]5H2[α-P2W18O62]2·4H2O的合成与结构表征

利用水热方法合成了一种基于双Dawson多阴离子和质子化的4,4'-联吡啶阳离子构筑的化合物[4,4'-bpyH2]5H2[α-P2W18O62]2·4H2O,并经IR光谱、元素分析、热重分析和X射线单晶衍射等测试技术进行了表征.标题化合物属于三斜品系,Pi空间群,品胞参数:a=1.353 73(5),b=2.242 56(13),c=2.732 82(11)nm,α=79.890(13),β=77.568(8),γ=80.349(11)°,V=7.902 9(6)nm3,Z=2,Dc=4.031 g/cm3,GOOF=1.049,R1=0.067 4,wR2=0.143 4.结构分析结果表明,标题化合物分子由5个质子化的4,4'-联吡啶阳离子、2个H+离子、2个饱和Dawson结构多阴离子[P2W18O62]6-和4个结晶水分子组成.     

三维超分子化合物[Mn(phen)3 ]2(H3O)O40 ]·2H2 O的水热合成与结构表征

利用水热合成方法制备了Keggin结构多金属氧酸盐[Mn(phen)3]2(H3O)·2H2O,用元素分析、红外光谱、热分析和X射线单晶衍射测试技术对其结构进行了表征. 结果表明,该化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,a=2.728 5(3) nm,b=2.506 0(3) nm,c=1.633 6(18) nm,β=104.911(2)°,V=10.79 4(2) nm3,Z=4,R1=0.078 4,wR2=0.199 9. 化合物分子结构单元由1个Keggin结构多金属氧酸盐阴离子5-,2个配位阳离子[Mn(phen)3]2+,1个质子和2个结晶水分子构成. 化合物分子之间通过π-π堆积作用形成了三维超分子结构.     

K10H3[Gd(SiMo4W7O39)2]配合物界面扩渗Ce和Lu及其介导性能

多金属氧酸盐由于具有独特的化学结构，作为特殊性能的功能材料已引起关注犤１～３犦。但其导电性和磁性差别较大，如何提高其导电性和磁性，进而制备出一类新型导电性和磁性材料，人们进行了探索。据文献报道犤４～６犦，多金属氧酸盐均是高质子导体，且电导率多数小于１０－３S·cm－１，并随温度的升高，导电性降低，很难作为固体电解质在氢－氧燃料电池等器件上应用。本文从相关基础理论入手，采用气相法，首次研究了Ce，Lu通过固－气界面反应对K１０H３犤Gd（SiMo４W７O３９）２犦多金属氧酸盐簇合物的化学热扩渗。利用ICP，IR，…     

新型化合物[Co（en）3]2·2H3O·[As8V4O42（HPO4）]·2H2O晶体的水热合成与表征

近年来，聚氧酸盐化学发展迅速，有些聚氧酸盐作为催化剂已经实现了工业化     

K3[Cr3O(OOCH)6(H2O)3][α-GeW12O40]·17H2O 的合成、结构及特性研究

研究了多金属氧酸盐分子基化合物K3[Cr3O(OOCH)6(H2O)3][α-GeW12O40]·17H2O的合成、晶体结构及其结晶水可逆脱附和吸附性能.该化合物属于单斜晶系,C2/m空间群,α=2.738 3(6)nm,b=1.58 3 0(3)nm,c=1.730 4(4)nm,β=102.43(3)°,V=7.325(3)nm3,Z=4,R1(wR2)=0.067 8(0.171 9).该晶体具有孔道结构,孔道内的结晶水能够可逆的脱附和吸附,而晶体结构随之恢复,因此具有分子筛的特性.     

穴状化合物(NH4)16H2[NaSb9 W21O86 ]·15.5H2O的合成及晶体结构

利用Sb2O3,Na2WO4合成了一个巨型的穴状化合物(NH4)16H2[NaSb9W21O86].15.5H2O.晶体衍射数据显示,该化合物属于六方晶系,P6-2c空间群,a=b=1.78025(9)nm,c=2.2510(2)nm,α=β=90(9)°,γ=120(2)°,V=6.1783(7)nm3,Z=2,Dc=3.722Mg/m3,F(000)=6086,μ=21.494mm-1,R1=0.0365,wR2=0.0871[I≥2σ(I)].晶体解析表明,该化合物多阴离子[NaSb9W21O86]18-由3个[SbW7O24]3-亚单元和2个环形的[Sb3O7]5-基团连接形成双环孔穴,一个Na+阳离子通过配位键作用嵌入该空穴内.整个穴状物阴离子呈涡轮状结构,3个[SbW7O24]3-亚单元作为3个叶片.     

Pr对K7MgBW11O39配合物的化学热扩渗及其导电性的研究

Praseodymium Chemistry-Heated Diffused Permeation is used to treat K₇MgBW₁₁O₃₉ for the first time. ICP， IR， XRD， TG-DTA， have been used to characterize K₇MgBW₁₁O₃₉·15H₂O and treated sample， indicating that Pr can be permeated into the body of this sample. The results of AC impedance spectra and DC four-probe show that the value of conductivity is 10⁴ times higher than that of sample before permeation at room temperature. At the range of 301～576K，the conductivity of permeated sample almost keep constant and its thermal stability improved more than 150K， which imply that this material is promising.     

超分子化合物(C10N2H9)3[PMo12O40]·3H2O合成与表征

利用水热方法合成了超分子化合物(C10N2H9)3[PMo12O40]·3H2O,通过元素分析、ICP和X射线单晶衍射确定了其晶体结构,并通过IR和XRD进行了结构表征,采用热重分析和循环伏安曲线研究了晶体的热稳定性和氧化还原性．该化合物是由联吡啶、水以及[PMo12O40]3-阴离子组成,它们之间存在较强的氢键作用,自组装成超分子结构化合物．     

三维超分子化合物[Mn(phen)3]2(H3O)[BW12O40]·2H2O的水热合成与结构表征

多金属氧酸盐;Keggin结构;水热合成;晶体结构     

新型微孔钨磷多金属氧酸盐(C2N2H10)2[H2P2W18O62]·8H2O的水热合成和电化学性质

采用水热法并以乙二胺为模板剂合成了具有微孔结构的钨磷多金属氧酸盐(C2N2H10)2[H2P2W18O62].8H2O.通过元素分析、等离子发射光谱、X射线单晶衍射等进行了结构表征,并用电化学方法对标题化合物的电化学性质进行了研究.     

混合价配位聚合物{[Cu(en)2]2HPW9ⅥW2ⅤWⅣO40}2-[Cu(en)2H2O]2·8H2O的水热合成与晶体结构

在水热条件下合成了一个新的混合价配位聚合物{[Cu(en)2]2HPW9ⅥW2ⅤWⅣO40}2-[Cu(en)2H2O]2·8H2O,并对其进行了元素分析,IR,UV,TG-DSC等表征.X射线单晶衍射结果表明,化合物属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1.88678(12)nm,b=2.30383(14)nm,c=2.61234(16)am,α=90°,β=95.844(1)°,γ=90°,V=11.2964(12)nm3,Z=4,Dc=3.954 g/cm3,R1=0.0975,wR2=0.2041.结构测定结果表明,聚合物中杂多阴离子骨架通过氧桥相连并形成一维无限链.热性质研究表明,形成标题化合物后杂多阴离子骨架分解温度大约在600.4℃,热稳定性较母体杂多酸明显增强.