4,4′-二羟基二苯砜二钾盐与4,4′-二氯二苯砜的溶液缩聚

对4,4′-二羟基二苯砜二钾盐与4,4′-二氯二苯砜的溶液缩聚,进行了较系统的研究:选择了环丁砜为聚合介质,二甲苯作带水剂;研究了缩聚温度,时间及固含量的影响;讨论了单体配比及碱用量对双酚S配比变化对聚合物分子量的影响,在成盐时添加K_2CO_3可减少产物分子量的波动范围。讨论了影响聚芳砜在加工温度下的热稳定性的因素,并建议了控制后处理过程的方法,最后列出了全对位聚芳砜的主要性能。     

｛[Co(4,4′-bipy)(ambdc)(H_2O)_2](4,4′-bipy)(DMF)｝_n合成与晶体结构

近年来,取代在5位上的间苯二甲酸(取代基为:-SO3H,-NH2,-OH,-NO2等)衍生物与过渡金属形成的配位聚合物,由于其具有新奇的结构,而且是潜在的功能材料而备受关注[1￣4]。Yaghi等人认为,取代基对配位聚合物的结构和性能具有重要的修饰作用[5]。因此我们在研究5-硝基间苯二甲酸、5-羟基间苯二甲酸与过渡金属形成的配位聚合物结构的同时[6,7],选择了5-氨基间苯二甲酸作为酸性配体,氨基不仅能用其氮原子与金属配位,还能形成氢键,能够提供丰富的配位方式。我们曾经报道了｛[Co(4,4′-bipy)(hmbdc)(H2O)2](4,4′-bipy)(DMF)｝n的合成与结构[8…     

5,6-苯并-2-亚甲基-1,3-二氧环庚烷的活性自由基开环聚合反应

活性 (或称可控 )自由基聚合研究是目前高分子科学的研究热点之一[1～ 8] .活性自由基聚合制备的聚合物具有分子量随转化率提高而线性增加、分子量分布窄和聚合反应为一级反应动力学等特点 .自由基开环聚合所得产物体积收缩小 ,某些含有不饱和双键的螺环单体发生双开环聚合时甚至发生体积膨胀 ;开环聚合还可在聚合物主链上引入各种官能团 ,如酯基、碳酸酯基、酮基等 [9～ 12 ] .因此 ,用活性聚合的方法对自由基开环聚合的分子量和分子量分布进行控制 ,可以制备出具有各种不同结构和性能的新聚合物 . Wei等 [13] 报道了利用稳定自由基法实现…     

聚(苯乙烯-b-2-甲基-2-（口恶）唑啉)嵌段共聚物的合成

核磁、离子色谱等测试方法证明 ,以烯丙基型卤代烷烃为引发剂引发的过渡金属催化的活性自由基聚合 ,所得聚合物的端基为卤素[13].由于Ｃ—Ｘ(Ｘ =Ｃｌ,Ｂｒ)键容易断裂 ,因此卤素端基的存在会影响聚合产物的热稳定性 .但由于Ｃ—Ｘ键易于进行各种反应 ,含卤素端基的聚合物可以作为大分子引发剂用于引发其它合适单体反应 ,从而使卤素端基转化为其它基团 ,或合成新型结构的共聚物 .环状单体 2 甲基 2 唑啉 (Ｍｅ ＯＸＺ)亲核性较强 ,可以直接由烯丙基型卤代物引发剂引发活性开环聚合[4 6 ],因此可望以含卤端基的活性聚合产物作为Ｍｅ ＯＸ…     

三种瓜环与4,4′-联吡啶及N,N′-二甲基4,4′-联吡啶盐酸盐相互作用的研究

以七元瓜环(Q[7])和新型椭圆型改性瓜环———对称四甲基取代六元瓜环(TM eQ[6])为主体,4,4′-联吡啶的盐酸盐(44)以及N,N′-二甲基4,4′-联吡啶的盐酸盐(dm44)为客体的主客体相互作用进行了考察.实验结果表明,Q[7]与客体44及dm44作用体系中,客体为了更有效地被主体Q[7]包结,在Q[7]内腔中呈倾斜状分布的几率最高.用核磁共振、循环伏安以及紫外吸收光谱对实验结果进行了印证和补充,验证了TM eQ[6]与客体44及dm44可发生较强的相互作用,形成一维的自组装超分子结构.核磁共振以及循环伏安方法的实验结果表明,没有观察到Q[6]与客体44及dm44的明显作用,而紫外吸收光谱方法证实,Q[6]与客体44确实存在一定的相互作用,比较主客体的结构特征,该作用体系也可能存在自组装的一维超分子结构等多种作用形式.     

原子转移自由基法合成4-(4′-甲氧基苯基甲亚胺)苯酚功能化的六臂星型聚苯乙烯

星型聚合物由于其独特的构型及其粘弹性能使其可能在交联剂,离子交换聚合物,表面活性剂,增容剂,热塑性弹性体等方面得到广泛的应用.星型聚合物按其链结构可以分为,星型(嵌段)聚合物[1],星型-支化聚合物[2],星型-梳状聚合物[3].星型聚合物的合成始于20世纪50年代活性负离子聚合[     

东胜长焰煤热解含氧官能团结构演化的13C-NMR和FT-IR分析

以东胜煤田色拉一号井田2号煤层长焰煤为研究对象,利用浮沉离心法富集其镜质组。基于工业分析、元素分析、¹³C-NMR、FT-IR、谱图分峰拟合技术和化学分析测试,求取镜煤及一系列热解煤含氧官能团结构与含量参数,从不同角度研究了含氧官能团的分布规律与演化特点。镜煤中羧基、羰基含量分别为8.91~10.90 mol/kg、1.61~1.79 mol/kg,随热解温度升高羧基显著减少。热解作用促使以端基形式连接在脂肪链或脂肪环结构氧上的甲基和亚甲基首先脱去,且在温度高于350 ℃后基本稳定。氧在热解过程赋存状态的变化是芳香体系与脂肪体系相互竞争的结果,510 ℃热解煤中芳香类氧和脂肪类氧的含量分别为7.49、3.45 mol/kg。羟基的演化过程与热解过程中氧的赋存状态密切相关。随着热解过程的进行,在热解温度低于440 ℃时,各种羟基含量均减少,热解过程对于大分子网络的破坏干扰了各种氢键作用,而羟基π作用则暂时增强,至510 ℃时各种氢键含量均降为最低。东胜长焰煤中含氧官能团化学活性顺序为:[COOH]>[R-O]>[Ar-O-Ar,Ar-O-C,C-O-C]>[C=O]。镜煤非活性醚键含量为0.68 mol/kg,活性醚键为0.48 mol/kg,主要为非活性醚键。     

5,7,4′-三羟基-4-苯乙烯基香豆素及其类似物的合成

香豆素类化合物在香料、农业、制药等工业中有重要用途,当香豆素母体的4位连有苯乙烯结构时更具良好的生理活性和光学特性,其电子吸收光谱产生明显的红移[1].5,7,4′-三羟基-4-苯乙烯基香豆素(1)是2001年首次从埃及的Ononis vaginalis植物根部分离出来的天然产物,它具有很好的抗病毒、抗包疹皮炎症的作用和抗胞毒的活性[2],其合成尚未见文献报道.我们对1及其类似物进行了合成研究,探索出一条简便、实用的合成该类化合物的通用路线.     

N-[4-(N′-取代酰胺基)苯基]马来酰亚胺的合成与表征

N-取代马来酰亚胺(RMI)是一类重要的新型树脂改性单体,由于其具有刚性五元环的结构,能显著提高聚合物的玻璃化温度和热分解温度,改善材料的工艺性和力学性能[1-9]。但文献对于在N-取代基团中引入杂环结构的单体合成报道很少。本文报道了由顺丁烯二酸酐、8-氨基喹啉、对甲苯胺为主要原料合成N-[4-(N′-8-喹林基)苯甲酰胺基]马来酰亚胺(QPM)和N-[4-(N′-4-甲基苯基)苯甲酰胺基]马来酰亚胺(TPM)的方法,并对产物进行了元素分析和1H-NMR、FT-IR表征。同时,由于8-氨基喹啉具有与8-羟基喹啉类似的结构,能表现出较好的光学性能[10,11],以N…     

纤维素硫酸半酯钠盐的分子链相对僵硬性测算

本文测定了已知分子量的纤维素硫酸半酯钠盐在不同离子强度(I)NaCl溶液中,25℃的特性粘数[η],确立了与此相对应的[η]与1/I~(1/2)和logs(=△[η]/△(I)~(-1/2)与 log[η]_(0.1)的线性关系.依 Smidsrod 方程(S=B·[η]_(0.1)~v),求得纤维素硫酸半酯钠盐的分子链相对僵硬性参数B值0.088。参数B不仅用作各种高分子链的相对僵硬性的量度,还可以用来定量地表征各种聚电解质溶液特性粘数对外加盐的响应。     

Syntheses and Crystal Structures of 4,4‘—Diformyl—diphenoxyethane and 4,4’,4‘’—Triformyl—triphenoxytriethylamine

Two title compounds, 4,4'-diformyl-diphenoxyethane (compound 1, C16H14O4)and 4,4',4'-triformyl-triphenoxytriethylamine (compound 2, C27H27NO6), were synthesized by condensation of 4-hydroxybenzaldehyde with 1,2-dichloroethane and tris2-chloroethylamine, respectively in dimethyl formamide in the presence of anhydrous potassium carbonate. The crystal data are: monoclinic, P21/c, a = 7.571(2), b = 12.608(3), c = 7.357(2) ', = 105.823(6)o, V = 675.7(2)'3, Mr = 270.3, Z = 2, Dc = 1.328 g/cm3, F(000) = 284, (MoK = 0.096 mm-1, R = 0.0537 and wR = 0.2189 for compound 1; and monoclinic, P21/n, a = 11.7162(6), b = 9.0042(6), c = 22.908(2) ', = 99.505(1)°, V = 2383.5(3) '3, Mr = 461.50, Z = 4, Dc = 1.286 g/cm3, F(000)= 976, (MoK = 0.091 mm-1, R = 0.0464 and wR = 0.1462 for compound 2. The molecule of compound 1 dialdehyde is located at the crystallographic inversion center nearby the midpoint of C8-C8A single bond. The three chains in the molecule of compound 2 trialdehyde are of non-crystallographic pseudo-C3 symmetry, and each of them is quite planar.     

4,4''''-二羟基联苯的单烷基化

Duran等曾用硫酸二甲酯合成二羟基联苯的单甲醚。本文报道4-烷氧基-4'-羟基联苯(R=n-C_4H_9,C_2H_5)的合成,反应路线如下:     

4,4′-四甲二氨基二苯甲烷的合成

4,4′-四甲二氨基二苯甲烷为染料的重要中间体与铅试剂,并且还是环氧树脂固化的优良促进剂。文献中虽不乏其合成方法的报导,诸如,以盐酸为催化剂的经典的Cohen法,过氧化二乙酰法,以及过苯甲酸叔丁酯法等,唯其或收率低,或反应时间长,或原料成本高,或操作复杂,均欠理想。本文为Cohen法的改进,采用草酸-盐酸为混合催化剂,使甲醛与N,N一二甲苯胺经缩合反应合成之,并经正交实验提出合成的最佳反应条件。结果表明在与Cohen法相同的反应时间内可得到高得多的收率,而且产品纯度高,操作简便,反应时间短。     

三苯甲烷-4,4',4"-三羧酸的合成

报道了三苯甲烷-4,4′,4″-三羧酸(TTCA)的合成方法.以三(乙酰基苯基)甲烷(TAcPM)为原料,经溴仿反应,得到全对位羧基取代的三苯甲烷;考察了反应物配比、溶剂和反应时间等因素对产率的影响,并利用核磁共振谱、傅立叶变换红外光谱和元素分析等表征了产物的结构和组成.     

(4,4′,4″,4″′-四硝基)·酞菁合钴(Ⅱ)化学修饰电极对抗坏血酸的电催化氧化

合成了一种钴的酞菁配合物,以玻碳为基体、用化学吸附法制备了它的化学修饰电极。用CV法研究了该化学修饰电极对抗坏血酸氧化的电催化作用。结果表明,该化学修饰电极对抗坏血酸的氧化有一定的电催化作用,且电催化活性的稳定性高,抗坏血酸的电催化氧化峰电流和其浓度之间有良好的线性关系。