C74(BN)2的UV和IR 光谱研究

Equilibrium geometries of 16 possible isomers for C74（BN）2 were studied by INDO series of methods, to indicate that the most stable three geometries are those where boron and nitrogen atoms substitute carbon atoms located at the same hexagon near the longest axis of C78 （C2v） to form B-N-B-N unit. Electronic spectra of C74（BN）2 were investigated with INDO/CIS method. The reason for the red shift of UV absorptions for C74（BN）2 compared with those of C78 （C2v） was discussed. IR spectra for 9,8,28,29-C74（BN）2 and 28,29,30,31-C74（BN）2 were calculated on the basis of AM1 geometries.     

异质富勒烯C58BN的结构与光谱研究

用AM1、MNDO和INDO半经验方法研究了异质富勒烯C₅₈BN各异构体的结构、稳定性和电子光谱.所有这些半经验方法给出了相似的稳定性顺序.结果表明,在6-6位置取代的异构体是最稳定的,异构体的稳定性随杂原子间距离的增加而降低;与C₆₀相比,硼氮杂富勒烯C₅₈BN具有较低的前线轨道能级差、较小的电离势和较低的稳定化能.C₅₈BN很可能具有与C₆₀分子相似的反应活性,易发生亲核反应,但比C₆₀更易失去电子形成正离子.以AM₁优化构型为基础,利用INDO/CIS方法计算了各异构体的电子光谱.     

经过吸附处理的Ti-Si沸石的IR和UV-Vis光谱研究

用IR和UV-Vis光谱对Ti-Si沸石吸附H₂O、H₂O₂、烯丙基氯后的变化情况进行了研究。观察到H₂O₂的吸附将引起Ti-Si沸石IR光谱中960cm^-1谱带的减弱,同时一个弱带在880cm^-1处形成;而在UV-Vis光谱中,吸附H₂O₂将导致一个新的电子跃迁带在425nm处形成。这时若吸附烯丙基氯,则可发现880cm^-1的弱带及UV-Vis425nm的宽带会进一步减弱,同时一个新的IR带重又出现在980cm^-1处。吸附H₂O₂后导致的IR880cm^-1弱带的出现及UV-Vis425nm宽带的出现均证实此时在沸石表面形成了过氧钛物种。推测骨架晶格钛可能在H₂O₂参加的氧化反应中起活性中心作用。     

C76Si2异构体的分子设计和光谱研究

用INDO系列方法对C76Si2的17种可能异构体进行系统理论研究, 表明最稳定异构体是由C78(C2V)沿X方向椭球长轴所穿过的六元环上的2个C原子(29, 30)被Si取代所形成, 异构体稳定性随2个Si原子沿Z方向距离增加而降低, 且取代场所附近易成为进一步反应中心; C76Si2(29, 30)电子光谱吸收峰与C78相比发生红移, 主要是由于其对称性降低和LUMO- HOMO能隙变小。     

C_(76)及C_(76)~n离子的电子结构和单态的电子光谱

Kx C76 不同于 K3C6 0 的半导体行为 [1]引起了我们对 Cn- 76 的研究兴趣 .自 Ettl[2 ]分离表征 C76 以来 ,相应的实验及理论研究已经开始 [3,4 ] ,但对 C- 76 以外其它离子的电子结构和光谱的理论研究尚未见报道 .本文用 INDO系列方法对 Cn76 进行系统研究 ,考察其是否发生 Jahn-Teller畸变 ,首次计算了 Cn76 单态离子的电子光谱 ,对电子跃迁进行理论指认 ,讨论了 Cn76 光谱的特征吸收与 C76 相比发生红移的原因 .1　研究方法以球心为坐标原点 ,将 C76 椭球体水平放置 ,取最短轴为 z轴 ,按 D2 [2 ]对称性作出 C76 的初始坐标 ,用 …     

异质富勒烯的理论研究进展

对近年来异质富勒烯的研究进展,尤其是对异质富勒烯的结构,稳定性和电子性质的理论计算研究进展,进行了回顾。     

微波法高度分散CuCl2-β沸石上CO吸附的IR光谱研究

近年来, 人们发现含铜沸石对NO和CO等有害气体的直接分解具有较高的活性和较好的稳定性[1～3]. 催化剂的活性与其铜含量密切相关, 而由传统离子交换法制得的沸石催化剂中铜含量较低, 且受沸石骨架中铝含量的限制[4]. 直接固态离子交换法是将金属离子引入沸石中的有效途径[5～7]. 本文采用微波法制备了CuCl2高度分散的β沸石, 用XRD和29Si MAS NMR对催化剂进行了表征, 并以CO吸附IR光谱法考察了CuCl2在β沸石中的扩散机理.     

C50(D5h)衍生物-异质富勒烯C48P2的分子行为理论研究

用半经验的AM1和MNDO方法以及密度泛函B3LYP/3-21G方法对C₅₀(D_5h)的衍生物C₄₈P₂的所有可能的异构体进行了系统的理论研究. 优化了稳定构型, 计算了生成热、HOMO-LUMO能级差、NICS值、红外光谱及电子光谱, 并与C₄₈X₂(X=B, N)的分子行为进行了比较. 计算结果表明: (1) C₄₈P₂的最稳定异构体是异构体C₄₈P₂-78, 该异构体对应于赤道位置六元环内的1,4-取代产物; (2) 决定C₄₈P₂异构体稳定性的主要因素是碳笼的张力, 而稳定性和芳香性之间没有明显的相关性; (3) 相对较稳定的C₄₈P₂异构体的HOMO-LUMO能级差比C₅₀的HOMO-LUMO能级差大; (4) 计算出的红外光谱以及电子光谱可以供实验参考; 计算出的NICS 值也可以用来表征C₄₈P₂各异构体. (5) C₄₈P₂与C₄₈X₂(X=B, N)具有相同的取代选择性规律及稳定性决定因素, 并且相对较稳定的异构体均具有比C₅₀本体大的HOMO-LUMO能级差.     

微波法高度分散CuCl_2-β沸石上CO吸附的IR光谱研究

近年来 ,人们发现含铜沸石对 NO和 CO等有害气体的直接分解具有较高的活性和较好的稳定性 [1～ 3] .催化剂的活性与其铜含量密切相关 ,而由传统离子交换法制得的沸石催化剂中铜含量较低 ,且受沸石骨架中铝含量的限制 [4 ] .直接固态离子交换法是将金属离子引入沸石中的有效途径 [5～ 7] .本文采用微波法制备了 Cu Cl2 高度分散的 β沸石 ,用 XRD和 2 9Si MAS NMR对催化剂进行了表征 ,并以CO吸附 IR光谱法考察了 Cu Cl2 在β沸石中的扩散机理 .1　实验部分1 .1　样品的制备　将自制 β沸石原粉 [8,9]于 82 3K焙烧 4h以除去有机模板…     

C59O的结构,电子光谱及NMR谱的理论预测

用ＩＮＤＯ系列方法对Ｃ６０的取代产物Ｃ５９Ｏ进行几何构型优化，得到Ｃｓ对称性的稳定构型，以此构型为基础，计算并预测了Ｃ５９Ｏ的电子光谱和ＮＭＲ谱。最后与Ｃ５９Ｏ的等电子分子体Ｃ＾２－６０及Ｃ６０Ｏ进行了比较。     

Theoretical Studies on Stabilities of C26BN Isomers

The possible stable stractures of substituted fullerene C26BN formed on the initial C28 cage with Td symmetry have been systematically studied on UHF/3-21g level with constrained syrnmetry(Cs or C1, the charge and multiplicity of all the isomers are zero and five, respectively.The geometry optimization and the vibrational frequencies analysis were performed on the same level with constrained symmetry(Cs or C1. The results show that the most stable isomer of C26BN is formed by boron and nitrogen atoms doping at 5,2-sites.     

Theoretical Studies on Stabilities and Spectroscopy of C78O5

The semi-empirical AM1 and INDO/CIS methods as well as density function theory were used to study equilibrium geometries and spectroscopic properties of the possible isomers of C78O5 based on C2v-C78. The most stable geometry of C78O5 is 28,29,30,31,52,53,70,71,73,78-C78O5(A) with one annulene-like structure and four epoxide structures. Compared with that of C2v-C78, the blue-shift in the electronic absorption spectra of C78O5 isomers is predicted. The reason for the blue-shift effect is discussed and the electronic transitions are assigned. The IR and NMR spectra of C78O5 are explored with the AM1 and B3LYP/6-31G methods based on the B3LYP/6-31G optimized geometries.     

C77Si电子结构和光谱的量子化学研究

用INDO系列方法对C77Si的21种可能异构体进行了理论研究,表明最稳定异构体是由C78(C2v)椭球长轴所穿过的六元环上原子C35被Si取代所形成的,椭球短轴附近的原子不宜被取代;C77Si光谱吸收峰与C78相比发生红移,讨论了吸收峰红移的原因.     

富勒烯C_(36)等电子体C_(34)BN异构体的结构及其相对稳定性理论研究

用半经验的AM1和MNDO方法优化了富勒烯C_(36)的等电子体C_(34)BN所有可能 异构体的构型,分析了各异构体相对稳定性与杂原子取代位置间的关系。另外,比 较了C_(36)碳笼上同位置地取代杂原子形成的C_34BN,C_(34)B_2和C_(34)N_2间的 电子结构,并分析了C_(34)BN最稳定异构体的振动模型。结果表明以C_(36):A (D_(6h))为母体形成的最稳定C_(34)BN异构体对应于碳笼赤道位置六元环中1,4- 取代产物,而以C_(36):B(D_(2d))为母体形成的最稳定C_(34)BN异构体对应于碳笼 近赤道位置的1,2-取代产物.C_(34)BN各异构体的稳定性可能主要由体系的共轭性 质决定。前线轨道能级表明B,N原子取代所得异构体的氧化-还原活性按以下顺序 递增：C_(34)B_2相似文献   

聚氧乙烯超薄膜中构象变化的红外光谱研究

近年来 ,有关聚合物薄膜的研究受到了广泛关注 .低维数高分子超薄膜的各种行为由于涉及到高分子运动的动力学、热力学本质而逐渐成为高分子科学研究中的一大热点 .实验结果表明[1～ 3] ,几何受限条件和基板对于聚合物薄膜结晶的形态及性能都会产生显著影响 .广角 X射线衍射实验和自由表面的掠入射 X射线实验 [4 ]表明 ,有些在本体中呈现液晶有序的聚酰亚胺在靠近基板附近变得更加有序 .Despotopoulou等 [5] 对聚二正己基硅烷在超薄膜中构象扰动的观察发现 ,当膜厚小于 2 0 0 nm时 ,聚二正己基硅烷的侧链变得无序 ,傅里叶变换红外光谱测试…