氨基葡萄糖及羧甲基氨基葡萄糖与铁(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)配合物的光谱特征

本文研究了氨基葡萄糖及羧甲基氨基葡萄糖分别与铁（Ⅱ）、锌（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、铜（Ⅱ）形成配合物的UV，IR和^1H-NMR光谱特征。配合物紫外的λmax发生了明显紫移；在IR谱中，配合物的面外振动峰655cm^-1较未配位的氨基葡萄糖中的面外振动峰670cm^-1低，且在990cm^-1附近出现新的吸收峰；在^1H-NMR谱中，配合物C3上羟基中的质子化学位移较未配位的均移向高场，氨基上质子的化学位移较未配位的也移向高场，其他碳上羟基中的质子化学位移值不变，从而初步证实了配合物中的氨－金属（N－M）键的形成。本文还研究了羧甲基氨基葡萄糖及其与铁（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、铜（Ⅱ）配合物的合成。其配合物的IR谱线较未配位的IR谱线并没增多，指出这种反常现象是糖环的刚性所致。它们的IR和UV光谱均证实了分子中不存在游离的羰基峰，并证实了它们分子中内盐的存在，配合物的IR谱中出现新的一组吸收峰：433.1和408.9cm^-1(O-Fe)，507．1和495．0cm^-1（O－Co),403.1和389.0cm^-1(O-Cu)，证实了配合物中的氧－金属键（O－M）的形成。     

动力学光度法测定二乙三胺铜(Ⅱ)配合物催化水解NA酯

p H电位法测定了二乙三胺的质子化常数及其铜 ( )配合物的稳定常数并得到其物种分布图。在 p H=7.7— 9.1范围内 ,于 4 0 2 nm处动力学光度法测定了配合物催化对硝基苯酚醋酸酯 (NA)的水解动力学。催化水解速率对底物 (NA)及配合物浓度均呈一级反应 ,水解反应遵循速率方程 d C/ dt=(kobs CCu L 2 k OH[OH-] k0 ) CNA,催化反应受酸碱平衡控制 ,Cu(dien) (OH) 为双功能催化剂的催化型体。     

苯并咪唑取代胺及其配合物光谱分析

本文阐述了用原子吸收光谱测定三（2－苯并咪唑亚甲基）胺和二（2－苯并咪唑亚甲基）胺与Cu2 的配合物中心原子,并对上述配体及配合物用紫外光谱法和红外光谱法进行了研究,从而解释了配合物分子结构。     

对甲基苯磺酰化丝氨酸Nd(Ⅲ)配合物的合成、表征及热分解反应动力学

合成了对甲基苯磺酰化丝氨酸配体(L)和对甲基苯磺酰化丝氨酸Nd(Ⅲ)配合物。通过元素分析、热分析、红外光谱、紫外光谱和摩尔电导等分析技术,确定配合物的组成为NdL3。用非等温热重分析方法研究了Nd(Ⅲ)配合物的热分解反应动力学,分解反应一步进行,其分解的动力学方程为dα/dt=Aexp(-Ea/RT)(1-α)2,并计算出了该步热分解的活化熵ΔS#、活化吉布斯自由能ΔG#和活化焓ΔH#分别为-86.7674J/mol.K、219.3884kJ/mol、170.9938kJ/mol。     

二氧四胺大环配合物光谱特性与其催化活性关系的研究

测量并研究了二氧四胺大环配体 1,4,7,10 四氮杂环十三烷 11,13 二酮及其Cu(Ⅱ )、Co(Ⅱ )、Ni(Ⅱ )配合物在不同 pH值下的常规荧光谱和激光诱导荧光谱 ,发现配合物的荧光量子产率满足 ΦCuL5<ΦCoL5<ΦNiL5的关系 ,并对其作了解释。与此同时 ,分析了其作为模拟超氧歧化酶的催化活性和荧光光谱特性的关系 ,由三种配合物的荧光量子产率 ,推测出其催化活性的关系可能是CuL5>CoL5>NiL5。     

三脚架型配体镁(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

合成了一种新型的三脚架型配体的镁(Ⅱ)配合物，配合物经元素分析、^1H NMR、UV-可见分光光度及IR光谱等表征，在甲醇溶液中，配体与金属镁(Ⅱ)离子形成稳定的配合物[Mg(L)](ClO4)2，晶体结构分析表明晶体呈单斜晶系，其空间群为P2(1)/c，金属离子被6个氮原子所包围，其平均键长为0．210nm。     

铜(Ⅱ)-甘氨酸配合物紫外吸收光谱热力学摩尔吸光系数的研究

测定了铜 ( ) -甘氨酸配合物溶液的紫外吸收光谱 ,研究了离子强度效应 ,测得热力学摩尔吸光系数lgεo=4 .2 7(αo=6 .5 ,t=2 5℃ ,I→ 0 ,λmax=2 2 4 nm)     

紫外光区、吐温-80水溶液中硫氰酸钴(Ⅱ)配合物摩尔吸光系数的研究

本文研究了在紫外光区吐温 - 80水溶液中硫氰酸钴 ( )配合物摩尔吸光系数 ,得到最大吸收波长λmax=32 1nm处摩尔吸光系数为 9.730× 10 3L·mol-1·cm-1。研究发现 ,在吐温 - 80水溶液中硫氰酸钴 ( )形成一种新的三元配合物 ,可用以解释显色反应灵敏的原因     

牛磺酸Schiff碱及其Cu（Ⅱ）配合物的合成与表征

用牛磺酸与2-吡啶甲醛反应合成了一种牛磺酸Schiff碱,并制备了它与Cu（Ⅱ）的配合物[CuL（H2O）].NO3,其中HL=C8H10N2O3S,利用元素分析,红外光谱,紫外光谱,差热-热重分析及摩尔电导的测定等方法对Schiff碱及金属配合物进行了表征。     

配合物57Fe(py)4(NCS)2的合成和穆斯堡尔谱研究

从含有57Fe(Ⅱ)的掺杂配合物中回收57Fe2O3,用N2H4*H2SO4为主还原剂将57Fe2O3还原为57Fe(Ⅱ),以保证57Fe具有较高的含量.最后合成配合物57Fe(py)4(NCS)2.并通过元素分析、红外光谱、穆斯堡尔谱等方法对其结构进行表征.     

Cu(Ⅱ)-α-氨基酸配合物的紫外光谱性质及组成测定

研究了在模拟生理条件下，Cu(Ⅱ)与人体所含α-氨基酸[L＝甘氨酸(G1y)、组氨酸(His)等]形成的二元及其混合配合物的紫外光谱性质及稳定性，以对应溶液法测定了水溶液中二元配合物的组成。     

铁(Ⅱ)-邻二氮菲逐级配合物的摩尔吸光系数的研究

本文用分光光度法测定铁（Ⅱ）－邻二氮菲溶液配合物各级摩尔吸光系数Δε１＝９．０３×１０＾３Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１,Δε２＝１．０３×１０＾４Ｌ·ｍｏｌ＾－１,其各级摩尔吸光系数的实验值Δε实验吻合较好,验证了结果的可靠性。     

偕胺肟纤维与Fe(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Hg(Ⅱ)配合物的红外光谱研究

用聚丙烯腈纤维 (PAN)改性制备的偕胺肟纤维 (AOCF)分别与三氯化铁、氯化钴、氯化镍、氯化镉和氯化汞在酸性介质中反应 ,制备偕胺肟 铁 (Ⅲ )、偕胺肟 钴 (Ⅱ )、偕胺肟 镍 (Ⅱ )、偕胺肟 镉 (Ⅱ )和偕胺肟 汞 (Ⅱ ) 5种偕胺肟 重金属配合物 (用通式M AOCF表示 )。用红外分光光度计分别对偕胺肟纤维和 5种配合物在 4 0 0 0～ 4 0 0cm- 1 范围进行傅里叶变换红外吸收 ,对各M AOCF的FTIR主要吸收峰做了经验归属 ,并将各M AOCF的特征吸收峰与AOCF的相应吸收峰作对比分析 ,结果表明 :配合物中C—N ,CN ,N—O等键的吸收峰位置均向高波数方向移动 ,且峰的强度增加。说明纤维材料中的偕胺肟基团与重金属离子在酸性介质中进行了配位反应 ,偕胺肟基团与重金属离子之间形成了配位键。     

铜(Ⅱ)配合物与DNA作用的光谱法研究

采用紫外光谱和荧光光谱研究了配离子[Cu(A)₂]2＋(其中A=邻菲络啉(phen),联吡啶(bpy),乙二胺(en))与小牛胸腺DNA的相互作用。实验发现配合物的存在使DNA碱变性的pH增大,变性后增色效应减小。EB-DNA体系的荧光强度随[Cu(phen)₂]2＋的加入迅速减弱。在DNA存在下,配离子被猝灭剂[Fe(CN)₆]4-的发光猝灭程度减小。进一步研究了配体分子平面的大小对配合物与DNA作用的影响。结果表明,铜配合物与DNA之间发生了插入作用,且该作用随配体芳环平面的减小而减弱, 即[Cu(phen)₂]2＋＞[Cu(bpy)₂]2＋＞[Cu(en)₂]2＋。     

Pd（Ⅱ）苊醌缩氨基硫脲配合物的合成、表征及其与DNA的相互作用

合成了新型配合物Pd（Ⅱ）苊醌缩氨基硫脲,用元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振光谱和热分析对配合物进行了表征,并用荧光光谱研究了配体和配合物与DNA的相互作用。结果表明,配合物中配体以氧、氮和硫（ON S）三齿鳌合形式与金属离子配位,配合物与DNA的结合能力远大于配体。     

钌(Ⅱ)配合物有机改性溶胶-凝胶氧传感膜荧光行为的研究

本文考察了利用甲基硅氧烷（TMOS）和二甲基二甲氧基硅烷（DiMe-DMOS)为共先驱体制备的有机改性溶胶－凝胶（sol-gel）氧荧光繁感传感膜，比较了5种不同配体的Ru配合物在不同极性溶剂和sol-gel膜内的荧光行为，考察了膜极性的改变对Ru化合物荧光光谱的影响，以及氧对不同极性有机改性sol-gel包埋Ru化合物荧光猝灭的程度。研究结果表明，在sol-gel膜内，Ru化合物的荧光寿命都有不同程度的增加，同时对氧的猝灭程度增加。另外膜的极性对氧猝灭的程度也有很大的影响，增加膜的疏水性，将提高传感膜对氧浓度的响应。     

螯合剂对稀土-转铁蛋白配合物的影响Ⅲ柠檬酸脱除TbC-Tf中铽(Ⅲ)的动力学研究

通过监测人血清脱铁转铁蛋白C-端结合部位结合铽(Ⅲ)(TbC-Tf)在549 nm处荧光强度随时间的变化, 在0.1 mol·L-1 Hepes, pH 7.4及室温条件下观察了柠檬酸对人血清脱铁转铁蛋白结合铽(Ⅲ)的脱除. 结果表明, 柠檬酸对人血清脱铁转铁蛋白结合铽(Ⅲ)的脱除有两种途径: 饱和动力学和一级反应动力学途径.     

双过氧钒配合物与2-甲基咪唑相互作用的NMR研究

为探讨过氧钒配合物上有机配体对反应平衡的影响,在模拟生理条件下（0.15 mol/L NaCl溶液）应用多核（¹H, ¹³C, 和⁵¹V）多维（COSY和DOSY）NMR以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物[OV(O₂)₂L]^n- {n=1~3, L=oxalate （缩写为oxa）, picolinate（缩写为pic）, bipyridine（缩写为bipy）, 和1,10-phenanthroline（缩写为hen）,与它们配位的含钒物种分别缩写为bpV(oxa), bpV(pic), bpV(bipy)和bpV(phen)}与2-甲基咪唑（缩写为2-Me-Imi）的相互作用,实验结果表明2-Me-Imi与4种双过氧钒配合物的反应性从强到弱的顺序为：bpV(oxa)>bpV(pic)>bpV(bipy)>bpV(phen). 研究表明金属中心上配体的配位能力和空间位阻都对反应平衡产生较大的影响, 同时竞争配位的结果导致新的六配位的过氧物种[OV(O₂)₂(2-Me-Imi)]-的生成.     

直链醚型Schiff碱与钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的合成、表征及其活性的研究

合成了双水杨醛缩二甘醇二胺(SALDA)及双水杨醛缩四甘醇二胺(SALTTA)两类直链醚型Schiff碱,并用于合成钴、镍的四种Schiff碱配合物,经分析,其组成为[M(SALDA)](NO₃)₂·H₂O和[M(SALTTA)](NO₃)₂·nH₂O,并以热重-差热分析、紫外、红外光谱以及核磁共振谱等方法研究了它们的配位作用.此类配合物能有效清除超氧阴离子自由基,具有明显的生物活性,并对甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合有催化效果,转化率~70%,分子量峰值可达100万.     

二(2-苯并咪唑亚甲基)胺合镝的合成及其与DNA作用的光谱研究

首次微波合成二（2-苯并咪唑亚甲基）胺（L）及其稀土金属镝的配合物[DyL2（NO3）2]NO3,用红外、元素分析、核磁共振、摩尔电导对其进行表征。用紫外可见光谱、荧光光谱、粘度研究了该配合物与鲑鱼精脱氧核糖核酸（DNA）的作用规律,结果表明：配合物以部分插入和静电作用模式与DNA键合。