用紫外-可见吸收光谱研究微过氧化物酶-11与Yb3+相互作用机理

用紫外-可见吸收光谱研究微过氧化物酶-11与Yb3+相互作用机理;微过氧化物酶-11;紫外-可见吸收光谱;Yb3+     

用紫外-可见吸收光谱研究微过氧化物酶-8与La3+相互作用机理

首次用紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱技术研究了微过氧化物酶-8(MP-8)与La³⁺的相互作用的机理。发现La³⁺优先与MP-8分子中血红素卟啉环上的两个丙酸基团的羧基氧发生键合作用,使血红素卟啉环的非平面性增加,π-π^*跃迁所需要的能量减少,但几率降低。La³⁺与MP-8肽链上的羰基氧发生弱相互作用,因此对卟啉环的结构基本上没有影响。     

微过氧化物酶-8与Eu3+相互作用的机理

用紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱和电化学方法研究Eu3+与微过氧化物酶-8(MP-8)相互作用的机理,发现Eu3+优先与MP-8中血红素基团的2个丙酸基的羧基氧发生强的配位作用,导致MP-8分子中血红素基团的非平面性、暴露程度和电化学可逆性的增加.过剩的Eu3+与MP-8分子中肽链上的含氧基团发生弱的相互作用,对血红素基团结构的影响较小.     

金电极表面聚赖氨酸固定微过氧化物酶-11的电化学研究

通过聚赖氨酸修饰将微过氧化物酶-11(MP-11)固定在金电极表面,制备成MP-11修饰电极.修饰在电极表面上的MP-11的血红素活性中心与电极之间可进行直接的电子传递反应,其氧化还原式电位为-0.39V.该修饰电极对氧的还原具有电催化活性.当MP-11与咪唑发生轴向配位反应时,其氧化还原式电位发生负移,此时对氧的还原不再具有电催化活性.     

La3＋或Eu3＋与微过氧化物酶-8相互作用强弱的研究

研究了La3＋或Eu3＋与微过氧化酶-8(MP-8)相互作用并比较了它们与MP-8相互作用的强弱. 紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱和电化学的结果表明, 不论在不含NaCl或含NaCl的溶液中,一个La3＋或Eu3＋优先与MP-8分子中血红素上两个丙酸基中的羧基氧发生强的键合作用,而过量的La3＋或Eu3＋与肽链上的羰基氧发生弱的相互作用.实验结果还清楚地证明Eu3＋与MP-8的相互作用要强于La3＋与MP-8的相互作用.     

稀土钐离子与微过氧化物酶-11的相互作用初探

The interaction between Sm³⁺ and MP-11 in the aqueous solution was investigated with cyclic voltammetry， UV-Vis absorption spectrum and circular dichroism. It was found for the first time that Sm³⁺ could bond to O of carboxyl group in the heme group altering the surface charge of MP-11 molecule and thus increasing its diffusion coefficient. In addition， the interaction between Sm³⁺ and MP-11 molecule would change the secondary structure of the MP-11 molecule increasing the exposure extent of the heme group in the MP-11 molecule. The above results could increase the reversibility of the electrochemical reaction of MP-11.     

肽链长度对La3＋与微过氧化物酶相互作用的影响

为了了解稀土元素与酶相互作用的化学机理, 用紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱技术和电化学方法研究了La^3＋与过氧化物酶(POD)的模型化合物, 微过氧化物酶-8 (MP-8)或微过氧化物酶-11 (MP-11)的相互作用机理. La^3＋优先与MP-8或MP-11分子中血红素卟啉环上的2个丙酸基团的羰基氧发生键合作用, 使它们的聚集程度降低, 卟啉环的非平面性增加. 由于MP-8分子聚集的倾向要小于MP-11, La^3＋使MP-8聚集程度的降低和卟啉环非平面性增加的程度要大于MP-11. 由于MP-11的肽链较长而能形成螺旋状构象, 使肽链上的羰基基团被包埋在肽链的疏水基团中, 因此, La^3＋与MP-11中肽链上的羰基氧基本上不能发生键合作用. 而MP-8的肽链较短, 不能形成螺旋状结构, La^3＋也能与肽链上的羰基氧发生键合作用.     

肽链长度对La3＋与微过氧化物酶相互作用的影响

为了了解稀土元素与酶相互作用的化学机理, 用紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱技术和电化学方法研究了La^3＋与过氧化物酶(POD)的模型化合物, 微过氧化物酶-8 (MP-8)或微过氧化物酶-11 (MP-11)的相互作用机理. La^3＋优先与MP-8或MP-11分子中血红素卟啉环上的2个丙酸基团的羰基氧发生键合作用, 使它们的聚集程度降低, 卟啉环的非平面性增加. 由于MP-8分子聚集的倾向要小于MP-11, La^3＋使MP-8聚集程度的降低和卟啉环非平面性增加的程度要大于MP-11. 由于MP-11的肽链较长而能形成螺旋状构象, 使肽链上的羰基基团被包埋在肽链的疏水基团中, 因此, La^3＋与MP-11中肽链上的羰基氧基本上不能发生键合作用. 而MP-8的肽链较短, 不能形成螺旋状结构, La^3＋也能与肽链上的羰基氧发生键合作用.     

基于过氧化物模拟酶催化显色反应的博来霉素比色检测

首次报道了博来霉素(BLM)与亚铁离子相互结合,形成的BLM·Fe(Ⅱ)复合物具有内在的过氧化物模拟酶催化活性,能够催化过氧化氢氧化2,2'-联氮基-双(3-乙基苯并噻唑-6-磺酸)(ABTS)的显色反应,产生深绿色的产物。与天然酶辣根过氧化物酶类似,BLM·Fe(Ⅱ)复合物的催化活性强烈依赖于pH值和温度,相应的最优化条件分别为pH 6.0和30℃。利用BLM·Fe(Ⅱ)复合物催化ABTS的显色反应,建立了一种简便快捷的可视化检测博来霉素的新方法,检出限可达14.1 nmol/L。该检测方法还显示了良好的可重复性和选择性,在临床分析中具有潜在的应用价值。     

Bi3+掺杂对YVO4:Yb3+近红外发光的敏化作用

用主温固相法合成了Yb³⁺、Bi³⁺共掺的YVO₄,研究了Bi³⁺的掺入对YVO₄:Yb³⁺发光光谱的影响和近红外发光的敏化作用.X射线衍射图谱研究表明:掺入Yb³⁺、Bi³⁺之后,基质YVO₄的晶格结构没有发生明显变化.Bi³⁺的掺入不仅显著增强了样品中Yb³⁺的特征远红外发光强度,还使YVO₄:Yb³⁺激发光谱的范围红移,当Bi³⁺掺入的摩尔分数从0增加到0.05时,样品的最强激发峰位置从335nm红移至352 nm,激发光谱范围由300-360 nm扩宽至300-430 nm.优化的Bi³⁺掺入量为0.03.初步讨论了VO₄^3-,Bi³⁺Yb³⁺间的能量传递机理.结果表明Bi^3-的共掺使YVO₄:Yb³⁺样品对长波紫外光的响应性能大大改善,作为一种基于量子剪裁的光谱转换材料,可以更好地匹配太阳光的能量谱,有助于提高硅太阳能电池的光电转换效率.     

用电化学方法研究微过氧化物-8与Eu3+作用位点

循环伏安法;用电化学方法研究微过氧化物-8与Eu3+作用位点     

微过氧化物酶-11在壳聚糖修饰玻碳电极上的电化学

采用物理吸附法, 将微过氧化物酶-11(MP-11)固定在载体壳聚糖修饰的玻碳电极表面. 运用循环伏安法对MP-11在该修饰电极上的直接电化学行为及对氧(O2)和过氧化氢(H2O2)的电催化行为进行了表征. 研究结果表明, 在pH=7.12的磷酸盐缓冲溶液中, 壳聚糖修饰电极上的MP-11发生了准可逆的氧化还原反应, 而且在反应过程中包含质子的传递过程, 完全实现了MP-11在该修饰电极上的直接电化学. 该修饰电极也可以对O2和H2O2进行电催化还原, 并且两个反应的电催化还原过程都是受表面控制的电化学过程, 对H2O2催化还原产生的响应电流与H2O2的浓度呈线性关系.     

Spectroscopic properties of Er3+, Yb3 + and Er3 + /Yb3+ doped metaphosphate glasses

The absorption and emission spectroscopies of Er3+ doped and Er3+/Yb3+ codoped Ca(PO3)2, Sr(PO3)2 and Ba(PO3)2 glasses have been studied. From the Judd-Ofelt intensity parameters, the spontaneous emission probabilities of some relevant transitions and the radiative lifetimes of several excited states of Er3+ have been calculated. The decay curves of the Er3+ emission at 1.5 microm have been measured at different temperatures. The data have been fitted using a stretched exponential function and the obtained experimental lifetimes have been compared with the calculated radiative lifetimes. The difference between the experimental and calculated lifetimes is attributed to the presence of traces of OH groups in the host glasses. The absolute OH content in some glasses has been determined from the infrared spectra. The emission spectra at 1.5 microm of the Er3+ ion in the codoped glasses have been measured at different temperatures. The integrated emission intensities decrease significantly on passing from room temperature to 13 K, suggesting a temperature dependence of the rate of the energy transfer process between Yb3+ and Er3+.     

不同掺杂浓度Yb3+:YAl3 (BO3)4晶体光谱研究

采用顶部籽晶法生长了不同浓度Yb3+:YAl3(BO3)4(Yb:YAB)晶体,X射线粉末衍射(XRD)结果表明晶体的结构与YAB相同.研究了室温下不同掺杂浓度Yb:YAB晶体的偏振吸收光谱,以及块状的偏振荧光谱和粉末的非偏振荧光光谱,通过对不同浓度掺杂Yb:YAB晶体粉末的非偏振荧光谱的分析,实验结果表明:随着Yb3+离子掺杂浓度的增加,辐射陷阱效应对荧光谱的影响越来越严重;因此,提出了Yb:YAB晶体中荧光谱的重心波长移动与Yb3+离子掺杂浓度之间的经验关系来定量分析Yb3+离子掺杂浓度变化对辐射陷阱的影响.并且比较了不同浓度Yb:YAB晶体的光谱参数.结果表明高浓度Yb:YAB晶体是一种潜在的微片和自倍频激光材料.     

Spectroscopic Studies on Charge Transfer from Ce^3＋ to Yb^3＋ in KMgF3 ： Ce, Yb Nanocrystals

Nanocrystals of KMgF3 single-doped and codoped with Ce^3＋ or/and Yb^3＋ were synthesized separately by the mi-croemulsion method. The X-ray diffraction（XRD） patterns were indexed to show that the KMgF3 crystal system was unchanged. The fluorescent spectra of KMgF3： Ce, Yb polycrystal powders were studied and compared with those of the Ce,Yb doped KMgF3 crystals produced using the high-temperature solid phase method. The diffuse reflection spectra and infrared emission of KMgF3： Ce, Yb were investigated. From the results, the authors could confirm that there were charge transfer processes from Ce^3＋ to Yb^3＋ in both KMgF3： Ce,Yb nanocrystals and polycrystal powders.