Voltammetrisches Verhalten von Hexachloroiridat(IV)-l?sungen an chemisch modifizierten Kohlepasteelektroden

Zusammenfassung Hexachloroiridat(IV)-lösungen können mittels einer chemisch modifizierten Kohlepasteelektrode analysiert werden. Die Modifizierung geschieht durch einen schwach basischen Flüssigionenaustauscher. Die Iridationen können stromlos an der Elektrodenoberfläche angereichert werden. Die Parameter, die die Signalhöhe beeinflussen, sowie die Beziehungen zwischen Konzentration, Anreicherungszeit und Peakstrom werden untersucht. Die Methode eignet sich für Iridiumkonzentrationen über 0,2 ppm.

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Voltammetric behaviour of hexachloroiridate(IV) solutions on chemically modified carbon paste electrodes

Summary Hexachloroiridate(IV) solutions can be analyzed by differential pulse voltammetry using a chemically modified carbon paste electrode. The modifying agent is a liquid anion-exchanger with secondary amine functional groups. Thus, iridate ions can be preconcentrated on the electrode surface without application of a potential. The parameters influencing the signal response, and the relations between concentration, accumulation time and peak current are investigated. The method is suitable for Ir concentrations higher than 0.2 ppm.

     

Determination of residual solvents in a transdermal system by means of headspace gas chromatography

Summary Pharmaceutical products have to be tested for impurities including residual solvents. This is also required in production control. The simplest solution to this problem is headspace gas chromatography. This paper describes the determination of residual volatile hydrocarbons in the transdermal system DEPONIT by only one headspace measurement. Accuracy is ensured by the multiple headspace extraction technique.

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Bestimmung von Restlösungsmittelgehalten in einem transdermalen System durch Headspace-Gas-Chromatographie

Zusammenfassung Pharmazeutische Produkte müssen auf Verunreinigungen geprüft werden, auch auf Restlösungsmittelgehalte. Ein zusätzlicher Grund ist die fortlaufende Kontrolle der Herstellung. Die einfachste Möglichkeit für dieses Problem ist die Bestimmung durch Headspace-Gas-Chromatographie. Dieser Artikel beschreibt die Bestimmung von noch vorhandenen flüchtigen Kohlenwasserstoffen in dem transdermalen System DEPONIT durch nur eine Headspace-Messung. Die Richtigkeit ist durch die Anwendung der Mehrfach-Gasextraktionstechnik sichergestellt.

     

Response-deteriorating surface layers formed on Ag2S-based electrode membranes by oxidation

Summary Response deterioration of iodide-sensitive electrodes with silver sulphide-based crystal membranes was observed in HI solutions. The impairment was caused by sulphur-containing surface layers formed on the membranes by oxidation of the sulphide with traces of iodine. The experiments are reported, thermodynamics and a possible mechanism of the oxidation reaction are briefly discussed. The analyst should be aware of the sensitivity of Ag₂S-based ion-selective electrodes in order to secure their trouble-free application.

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Funktionsbeeinträchtigung von Ag₂S-haltigen Elektrodenmembranen durch Bildung von Oberflächenschichten infolge Oxidation

Zusammenfassung Eine Funktionsbeeinträchtigung von jodid-empfindlichen Elektroden mit Silbersulfid enthaltenden Kristallmembranen wurde in HJ-Lösungen beobachtet. Die Störung wurde durch schwefelhaltige Oberflächenschichten hervorgerufen, die sich durch Oxidation des Sulfids mit Jodspuren der Lö sungen auf den Membranen bildeten. Die Experimente werden berichtet, Thermodynamik und ein möglicher Mechanismus der Oxidationsreaktion werden kurz diskutiert. Dem Analytiker sollte die Oxidationsempfindlichkeit von Ag₂S-haltigen ionensensitiven Elektroden bekannt sein, um deren einwandfreie Anwendung zu ermöglichen.

     

Estimation of the alkaline earths metals by sequential titration with sodium tetraphenylborate

Summary Alkaline earths metals were titrated potentiometrically in the presence of polyethylene glycol with sodium tetraphenylborate. The sensor was a coated-graphite rod. The method can be used for the sequential estimation of barium, strontium, and calcium. The solubility of the precipitated species decreases with increasing atomic weight of the metals.

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Bestimmung von Erdalkalimetallen durch sequentielle Titration mit Natriumtetraphenylborat

Zusammenfassung Die Erdalkalimetalle wurden potentiometrisch in Gegenwart von Polyethylenglykol mit Natriumtetraphenylborat titriert. Als Sensor diente eine überzogene Graphitstabelektrode. Sequentiell können Barium, Strontium und Calcium bestimmt werden. Die Löslichkeit der Niederschläge nimmt mit ansteigendem Atomgewicht ab.

     

Dialkyldithiocarbamate als Reagentien zur gas-chromatographischen Bestimmung von Metallen

Zusammenfassung Kleine Mengen Ni, Cu und Zn in wäßrigen Lösungen können nach Ausschütteln ihrer Dipropyldithiocarbamatochelate gas-chromatographisch bestimmt werden. Arbeitsbedingungen für den 0,01–1 ppm-Bereich werden angegeben. Die Reproduzierbarkeit der Bestimmung wird durch Zusatz eines inneren Standards verbessert.

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Dialkyldithiocarbamates as reagents for the gas-chromatographic determination of metalsII. Determination of zinc, copper and nickel as dipropyldithiocarbamato chelates after extraction from aqueous solution

Summary Small amounts of Ni, Cu and Zn in aqueous solutions can be determined by gas chromatography after extraction of their dipropyldithiocarbamatochelates. Working details for the 0.01–1 ppm range are reported. Reproducibility is markedly improved by addition of an inner standard.

Die Untersuchungen wurden in dankenswerter Weise durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbands der chemischen Industrie unterstützt.     

Radiometrische Schwefelbestimmung nach dem Entwicklungsverfahren

Zusammenfassung Unter Beibehaltung des Entwicklungsverfahrens wird eine Schwefelbestimmung in unlegiertem Stahl, Roh- und Gu\eisen ausgearbeitet, die sich durch Schnelligkeit und Sicherheit auszeichnet. Die Absorptionslösung wird durch Zusatz von ¹¹⁵Cd markiert und die RestaktivitÄt der Lösung nach Abtrennung von CdS bestimmt. Minderbefunde, die sich durch die grö\ere Löslichkeit von CdS in der essigsauren Absorptionsflüssigkeit ergeben, können durch einen experimentell ermittelten Korrekturwert eliminiert werden.

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Summary Based on the escapement method a rapid and safe determination of sulphur in non-alloy steel, pig iron and cast iron has been worked out. The absorbent solution is labeled by addition of ¹¹⁵Cd and residual activity is measured after separation of CdS. Tow low results may be found due to the increased solubility of CdS in the acetic acid absorbent solution, but can be improved by an experimental correction value.

     

Determination of calcium in the presence of interfering anions by flame photometry using an oxygen-enriched air-acetylene flame and a displacement method

Summary The interferences due to phosphate, oxalate, sulphate, arsenate, borate, nitrate and perchlorate in the flame photometric determination of calcium can be eliminated by the use of an oxygen-enriched airacetylene flame and the addition of excess sulphate to the sample. A method for the determination of calcium in the presence of these interferences is described and some results (1.0 and 0.5 mmole of Ca/l) are given.

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Flammenphotometrische Calciumbestimmung in Gegenwart störender Anionen mit Hilfe einer Sauerstoff-angereicherten Luft-Acetylen-Flamme und eines Verdrängungsverfahrens

Zusammenfassung Die Störungen durch Phosphat, Oxalat, Sulfat, Arsenat, Borat, Nitrat und Perchlorat konnten durch Verwendung einer Sauerstoff-angereicherten Luft-Acetylen-Flamme und durch Zusatz von überschüssigem Sulfat zur Probe verhindert werden. Eine entsprechende Methode wird beschrieben und einige Ergebnisse (1,0 und 0,5 mMol Ca/l) mitgeteilt.

     

Anforderungen an die quantitative Auswertung von Disc-Elektrophoresen in der biochemischen Analytik

Zusammenfassung Die Vorteile der Disc-Elektrophorese als hochselektives Trennverfahren der biochemischen Analytik können durch photometrische Messungen für quantitative Aussagen genutzt werden. Es werden die meßtechnischen Voraussetzungen dargestellt, die erfüllt sein müssen, um alle Möglichkeiten dieser Methode ausschöpfen zu können. Ein entsprechendes Gerät für Messungen im Sichtbaren und Ultravioletten mit einer Ortsauflösung von besser als 50 m wird beschrieben. Die verbleibenden Einflußgrößen und Störfaktoren sind weitgehend präparativer Art, die durch gezielte Standardisierung der Arbeitsmethodik überwunden werden können.

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Requirements of the quantitative evaluation of disc-electrophoreses in biochemical analysis

By photometric measurements the advantages of disc electrophoresis as a highly selective separation method in biochemical analysis can be used for quantitative statements. The prerequisites of the measuring method are presented which must be met if the advantages of this method are to be fully utilized. An instrument for measurements in the visible light and UV with a point resolution of better than 50 m is described. The remaining parameters and disturbing influences le largely in the preparation and these can be eliminated by a consistent standardization of the methodologyi.

     

Gaschromatographische Bestimmung des Desinfektionsmittels Glutaraldehyd in der Luft von Krankenhäusern

Zusammenfassung Zur Bestimmung von Glutaraldehyd in der Raumluft von Krankenhäusern wurde ein neues Verfahren ausgearbeitet, mit dem subppm-Mengen erfaßbar sind. Die Raumluft wird durch eine Schicht Aluminiumoxid geleitet, wobei Glutaraldehyd quantitativ adsorbiert wird. Nach Desorption des Aldehyds durch Wasser im Ultraschallbad wird die wäßrige Lösung an einer Tenax-GC-Säule chromatographiert. Die quantitative Bestimmung des Aldehyds erfolgt durch einen Flammenionisationsdetektor.

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Determination of the disinfecting agent glutaraldehyde in hospital air

Summary A new method for determination of glutaraldehyde in hospital air has been developed, by which sub-ppm quantities can be determined. Air is drawn through a layer of Alumina, by which glutaraldehyde is quantitatively adsorbed. After desorption of the aldehyde by water in an ultrasonic bath the solution is chromatographed on a Tenax-GC column. The quantitation is performed by a flame ionization detector.

     

Complexometric titration of submicromole amounts of thorium(IV) with photometric end-point detection

Summary Thorium(IV) can be determined in the microgram range by photometric titration with EDTA in the presence of an approximately equivalent amount of the indicator Semi-Xylenol Orange at pH 2 (HClO₄). Most other elements do not interfere. Interfering metal ions can be separated from thorium(IV) by electrolysis at a mercury pool cathode.

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Zusammenfassung Mikrogrammengen Thorium(IV) lassen sich durch photometrische Titration mit EDTA in Anwesenheit einer äquivalenten Menge des Indikators Semixylenol-Orange bei pH 2 (HClO₄) bestimmen. Die meisten anderen Metalle stören die Bestimmung nicht. Störende Metallionen können durch elektrolytische Abscheidung an einer Quecksilberkathode von Thorium (IV) abgetrennt werden.

     

Untersuchungen zur elektrochemischen Simultanbestimmung von Blei und Zin

Zusammenfassung Die invers-voltammetrische Simultanbestimmung von Blei und Zinn ist in 1 M salzsaurem Methanol ohne Lösungswechsel möglich. Die Arbeitsbedingungen werden angegeben. Pb kann neben einem 30–50fachen Sn-Überschuß und Sn neben der 10fachen Pb-Menge bestimmt werden. Tl stört, ist jedoch meist nicht vorhanden oder kann leicht abgetrennt werden.

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Investigations on the electrochemical simultaneous determination of lead and tinIII. Simultaneous inverse-voltammetric determination of lead and tin in hydrochloric acid methanolic base solution without change of solutions

Summary The determination is possible in 1 M hydrochloric acid methanol as base solution without solution exchange. Working conditions are reported. Pb can be determined in the presence of an 30 to 50-fold excess of Sn, and Sn in the presence of a 10-fold excess of Pb. Tl interferes, however is either not present in many cases or can easily be separated.

Die vorliegende Arbeit wurde in dankenswerter Weise durch Mittel des Verbandes der Chemischen Industrie und der Deutschen Forschungsgemeinschaft unterstützt.     

Determination of thallium by atomic absorption spectrophotometry

Summary The determination of thallium by atomic-absorption Spectrophotometry is described. Many substances interfere with the direct analysis of thallium under the conditions chosen. However, these interferences can be overcome by adding a lithium, potassium, or sodium buffer (5000 ppm). In this way the deviations caused by foreign substances can be reduced to less than ten per cent. Under the same conditions the effect of organic solvents has been studied.

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Zusammenfassung Die Bestimmung von Thallium mit Hilfe der atomaren Absorptionsspektrophotometrie wird beschrieben. Die direkte Bestimmung von Thallium wird im allgemeinen durch viele Fremdionen in höheren Konzentrationen gestört. Durch Verwendung eines Li-, K-, oder Na-Puffers (5000 ppm) können die Störungen auf weniger als 10% herabgesetzt werden. Unter den gleichen experimentellen Bedingungen wird die Wirkung von organischen Lösungsmitteln untersucht.

     

Study on the elimination of interferences in the determination of strontium by atomic absorption spectrophotometry

Summary Recommended operating conditions for the determination of strontium by atomic absorption spectrophotometry are given for both the air-acetylene and nitrous oxide-acetylene flames. Details are given of interference effects which can occur in the air-acetylene flame and also of a method to eliminate these effects using lanthanum as a releasing agent. In the nitrous oxide-acetylene flame no interference effects occurred if all solutions measured contained an ionisation buffer.

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Untersuchung zur Ausschaltung von Störungen bei der Bestimmung von Strontium durch Atomabsorptionsspektralphotometrie

Zusammenfassung Arbeitsbedingungen werden für die Luft-Acetylen- und die N₂O-Acetylen-Flamme gegeben. Die Störungen, die in der Luft-Acetylen-Flamme auftreten, werden im einzelnen besprochen und ihre Ausschaltung durch Lanthanzusatz beschrieben. In der N₂O-Acetylen-Flamme treten keine Störungen auf, wenn die Lösungen einen Ionisierungspuffer enthalten.

     

Improving signal-to-noise by evaluation of correlation functions

Summary The autocorrelation function and the cross-correlation function are to be seen as valuable means for improving analytical measurements. The autocorrelation function describes the properties of noise and helps to detect errors at an early stage. By means of cross-correlation, very weak signals in a strong noise can be detected. In this way measurements below the normal limit of detection become possible. By using correlation functions strategies for carrying out analytical measurements advantageously can be derived.

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Verbesserung des Signal/Rausch-Verhältnisses durch Auswertung von Korrelationsfunktionen

Zusammenfassung Die Autokorrelationsfunktion und die Kreuzkorrelationsfunktion erweisen sich als wertvolle Werkzeuge zur Verbesserung analytischer Messungen. Die Autokorrelationsfunktion beschreibt die Eigenschaften des Rauschens und hilft, Fehler zu einem frühen Zeitpunkt zu entdecken. Mit Hilfe der Kreuzkorrelation können sehr schwache Signale in starkem Rauschen delektiert werden. Auf diese Weise werden Messungen unterhalb der normalen Nachweisgrenze möglich. Durch die Benutzung von Korrelationsfunktionen können Strategien für vorteilhafte analytische Messungen abgeleitet werden.

     

Spurenbestimmung von Schwermetallionen durch Anreicherung in der Adsorptionsschicht der Hg-Elektrode

Zusammenfassung Die durch phosphororganische Verbindungen aus wäßrigen Lösungen extrahierbaren Schwermetallionen besitzen die Eigenschaft, sich an einer mit diesen Extraktionsmitteln bedeckten Hg-Elektrode durch Komplexbildung einzulagern und sich darin anzureichern. Der Anreicherungseffekt läßt sich zur polarographischen Bestimmung mittels einer Kemula-Elektrode ausnutzen. Diese Methode stellt eine neue Möglichkeit zur Spurenanalyse bestimmter Schwermetallionen dar.

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Summary Heavy-metal ions which are extractable from aqueous solutions by phosphorus-organic compounds, can be incorporated by complex formation into a mercury electrode charged with the extraction solvent and are concentrated therein. This effect of concentration can be used for the polarographic determination of heavy-metal ions by means of a Kemula-electrode. The method represents a new approach to the trace analysis of heavy-metal ions.

     

Bestimmung der Edelmetalle Au, Pd, Pt, Rh und Ir in Gesteinen und Erzen mit der elektrothermalen Atomabsorptions-Spektrometrie

Zusammenfassung Nach einem Druckaufschluß bei 170°C von 5 g Gesteinsprobe mit HF und aqua regia werden die Edelmetalle Au, Pd, Pt, Rh und Ir durch selektive Adsorption auf den Ionenaustauscher SARAFION NMRR von der restlichen Matrix abgetrennt. Im Thioharnstoffeluat können die Edelmetalle mit der elektrothermalen AtomabsorptionsSpektrometrie quantitativ bestimmt werden. Die Methode wurde durch Analyse von internationalen Gesteinsstandards und Meteoriten geprüft.

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Determination of the precious metals Au, Pd, Pt, Rh and Ir in rocks and ores by electrothermal atomic absorption-spectrometry

Summary After pressure digestion at 170°C of 5 g rock samples with HF and aqua regia the precious metals Au, Pd, Pt, Rh and Ir are separated from the rest matrix with selective adsorption on SARAFION NMRR ion exchange resin. The precious metals can be determinated in the thiourea eluate by electrothermal atomic absorption spectrometry. The reliability of the procedure was confirmed by analysing rock standards and meteoritic material.

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Die Untersuchungen wurden durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft

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Die Untersuchungen wurden durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft