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在液相中对蒽进行氧化得到蒽醌已有较多的报道。一般均用较高的温度或在常温下需用较高压力下反应,最近Morley把蒽氧化到蒽醌产率达92%,可是反应在120℃下进行。我们用较弱又便宜的氧化剂即叔丁基过氧化氢,用钼作均相催化剂,在40℃这温和条件获得很好的产率。其反应如下: 相似文献
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NOx催化的甲烷气相氧化反应 总被引:1,自引:0,他引:1
考察了没有固体催化剂时NOx对甲烷气相氧化的催化作用,并用原位红外光谱研究了CH4-O2-NOx体系随温度的变化.实验结果表明,NOx对甲烷气相氧化有很高的催化活性.在20%CH4-10%O2体系中加入0.05%~0.2%的NO后,反应温度可降低200~300℃,在650~700℃下反应时,CH4转化率和CO选择性可分别达到38%和90%,产物中的n(H2)/n(CO)比为0.4~0.7.反应产物中可观察到有甲醛、甲醇和乙烯等,通过改变反应条件可以控制各组分的相对浓度. 相似文献
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Baeyer-Villiger氧化反应能控制产物的立体化学结构,在有机合成中对功能基转化和环扩张有重要的意义,因此氧化所得的产物可以广泛应用于合成许多天然产物和药物中间体以及一些高分子材料的单体等,是目前有机化学研究的热点之一。随着对该反应研究的深入,其催化剂的类型也在不断地增多,包括均相催化剂、非均相催化剂、生物催化剂。均相催化剂选择性和转化率虽高,但不及非均相催化剂重复利用率高。生物催化剂绿色环保,是未来研究的重点之一。本文从均相催化、非均相催化和生物催化三个方面对Baeyer-Villiger氧化反应相关的研究新进展进行了阐述,重点介绍了不同催化体系下催化剂与反应底物之间的作用,总结了有关催化反应的机理,并对Baeyer-Villiger氧化反应的发展进行了展望。 相似文献
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氧化条件下NOx催化的甲烷均相部分氧化 总被引:2,自引:0,他引:2
考察了没有固体催化剂时NOx对甲烷气相氧化的促进作用.实验结果表明,即使在强氧化条件下(O2/CH4=5),NOx对甲烷部分氧化制一氧化碳仍然有明显的催化活性.在CH4-O2体系中加入0.005%~0.2%的NO后,反应温度可降低200-300 ℃.在反应产物中还可观察到甲醛和乙烯,通过改变反应条件可以控制它们的相对浓度. 相似文献
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温和条件下环己烷的均相催化氧化 总被引:2,自引:0,他引:2
温和条件下环己烷的均相催化氧化吴泽彪,张铭俊,奚祖威(中国科学院大连化学物理研究所,大连116023)关键词环己烷,氧化,均相催化.1.前言饱和烃的氧化是很多化学家都感兴趣的一个前沿性课题.强共价C─H键由于键能大,若进行剧烈氧化则产物选择性较差,氧... 相似文献
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简要评述了表面有机金属化学形成和发展的背景、有机金属化合物与固体表面反应的基本规律和表面有机金属配合物的结构.对表面有机金属化学与催化化学的本质联系进行了讨论. 相似文献
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在苯乙烯氢羧化反应(Hydrocarboxylation)中,Co_2(CO)_8的催化活性很低,吡啶的加入可显著提高催化活性,Co_2(CO)_8与吡啶的配比不同时,对反应活性、收率和正、异构产物的比例均有影响,而且与反应温度有关。此外,还观察了各种吡啶衍生物对氢羧化反应的影响。 相似文献
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加氢脱氮催化剂中硫化钼结构的表征 总被引:1,自引:0,他引:1
众所周知,重油加氢脱氮(HDN)所用Mo-Ni/Al2O3催化剂需经预硫化后始有显著的活性,关于硫化的条件工业上已较成熟,但在持续反应过程中硫化催化剂的结构与活性间的关系则很复杂,如硫化钼的价态和结构、金属组分和担体间的相互作用、反应条件及原料对催化剂组分的影响,以及硫化态催化剂中MoS2结晶的形貌等都可以引起催化剂活性本质的变化. 相似文献
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三核钨钼簇合物对苯乙烯氧化反应的催化 总被引:2,自引:0,他引:2
关于烯烃的催化氧化,报道较多。Takao等研究了苯乙烯在Ir和Rh络合物存在下的氧化反应;Collman曾报道环己烯在Vaska络合物[IrX(CO)(PPh_3)_2]催化下氧化成环己酮和环已烯氧化物。本文采用Cotton合成的簇合物[W_3O_2(CH_3CO_2)_6(H_2O)_3]Br_2· 相似文献
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生物质热裂解气中模型化合物萘的催化转化研究 总被引:3,自引:0,他引:3
在常压连续流动固定床反应器上, 以Ni-Pt/Al2O3为催化剂, 研究了水蒸气含量及反应温度对萘的催化转化反应性能的影响。实验发现,反应温度的升高不仅可以提高萘的转化率和CO、H2的产率, 而且可以改善CO的选择性, 但H2的选择性和积碳量降低;随着水蒸气含量的升高,萘的转化率、H2的产率以及H2的选择性均得到提高,但CO的产率和选择性、积碳量有所下降。此外, 随水蒸气含量的升高副产物苯的浓度增大,在反应温度为700 ℃左右时苯的浓度出现极大值。 相似文献
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《Journal of Coordination Chemistry》2012,65(1-4):119-129
Abstract The coordination of [Mo6Cl8 i(SO3CF3)6 a]2? (1) and [Mo6Cl8 iCl4 a(EtOH)2 a] (2) to poly(evinylpyridine) (PVP) produces crosslinked materials. Formation of these materials occurs by displacement of axial ligands ((a) in Fig. 1) SO3CF3 ? or EtOH on the clusters by the vinylpyridine moieties. The availability of six coordination sites in 1 and two coordination sites in 2 offers control over the degree of crosslinking and solubility of the materials. Similarly, varying the ratio of cluster coordination sites (C) to polymer-pendant pyridine ligands (P) yields materials with a wide range of solubilities and glass transition temperatures (Tg). Materials with C:P ratios of 1:100 are highly soluble in CH2Cl2 and MeOH, with Tg values slightly higher than that of pure PVP. Unswellable materials with no discernible Tg are obtained with C:P ratios of 1:5 and lower, indicating a high degree of crosslinks. Transient emission spectroscopy reveals that polymer-bound cluster 1 lacks the luminescent properties characteristic of many [Mo6Cl8]4+ based clusters. Conversely, polymer-bound cluster 2 displays intense luminescence and retains the unusually long-lived excited-state observed for the free clusters in solution. The emission lifetime of PVP-bound 2 fits a biexponential decay, with τl1 = 90 μs (60 %) and τ2 = 8 μs (40 %), while [Mo6Cl8 iCl6 a]2? has a uniexponential decay of τ = 156 μs in CH2Cl2 solution. 相似文献
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本文研究了哌嗪 (PPZ)与二氧化硫 (SO2 )电荷转移复合物 (CTC)的制备及其作为光引发剂引发甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的聚合 ,发现PPZ/SO2 摩尔比对聚合速率影响甚大 .当PPZ/SO2 为 1∶2时 ,形成了具有潜在引发能力的复合物 (Ⅰ ) .Ⅰ引发MMA光聚合的动力学关系式为Rp =Kp [Ⅰ ] 0 .34[MMA] 1.0 6 ,表观活化能为 2 3 7kJ/mol.并对引发机理进行了探讨 相似文献
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The polymerization mechanism is described by the conductance changewith the time during the polymerization. The mechanism can be explained by the equi-librium feature (i.e. main ion-pairs) between the free ions and the ion-pairs dissociated bythe organic salt (-) Sp~/(*~+) (+) CSA~(*~-) (An asterisk represents the chirality) and the schemeof the polymerization process is described mainly by the charge transfer complexes havingchiral induction power. 相似文献