含咔唑基团的有机聚磷腈的合成与表征

含咔唑基团的有机聚磷腈的合成与表征;咔唑;聚磷腈;亲核取代     

一种低T_g双官能聚磷腈的合成与表征

采用"一步法"合成线型聚二氯磷腈(PDCP),并通过亲核反应和后重氮偶合得到了一种含咔唑基和偶氮生色团的低Tg双官能聚磷腈,用1H NMR、31P NMR、IR、TG、DSC及GPC等手段对其进行了结构表征和分析,结果显示其在保持良好的溶解性的同时,具有较低的玻璃化转变温度和良好的热稳定性,分子量可控且分布较窄,比传统的聚磷腈开环聚合法更具优势。     

一种含有咔唑功能基团的有机聚磷腈的合成与表征

采用传统的亲核取代反应的方法合成了一种新有含有咔唑侧基的有机磷腈高分子，并用红外、＾１Ｈ核磁、紫外、热失重、差热分析了其结构，它的玻璃化转变温度为９１．６℃，大大低于聚乙烯咔唑的玻璃化转变温度。     

聚酚氧磷腈的合成及其热分解过程

聚酚氧磷腈的合成及其热分解过程胡源１桂宙１藤本康弘２范维澄１田村昌三３（１中国科学技术大学合肥２３００２６；２日本劳动省产业安全研究所；３日本东京大学）聚磷腈是一类骨架由磷和氮原子交替排列的无机高分子化合物。由于磷原子上有两个可取代的基团，赋予了它可...     

聚磷腈荧光纳米粒子的制备及表征

以六氯环三磷腈(HCCP)和荧光素(FL)为单体、乙腈为溶剂、三乙胺(TEA)为缚酸剂,在室温超声作用下,通过沉淀聚合,成功制备了具有良好荧光性能的聚磷腈纳米粒子(PZF)。通过红外光谱、X射线能谱分析(EDS)、扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)对PZF的化学结构和组成元素进行了分析。结果表明:制备的PZF是实心结构且粒径均一,具有良好的荧光性能;在365nm紫外光下照射不同时间后PZF的荧光强度几乎没有发生变化,说明制备得到的PZF具有强耐光漂白性。     

直链淀粉交联氨基酸酯取代聚膦腈杂化材料的制备

利用直链淀粉与甘/丙氨酸乙酯共取代聚膦腈交联, 制得了一种具有网络结构的新型杂化材料. 实验结果表明, 淀粉衍生物上的羟基转变为醇钠后, 可与聚膦腈分子链上的P-Cl键发生亲核取代反应; 所得聚合物膜无明显相分离, 力学性能优于具有相似组成的直链淀粉/聚膦腈共混膜, 表面亲水性和吸水率与对应的共混膜接近, 且均高于纯聚膦腈膜. 因此, 该聚合物可作为杂化生物材料用于药物控制释放和组织工程方面的研究.     

聚[(2-氯二乙氧基)x(三氟乙氧基)2-x]磷腈制备及核磁共振谱分析

以2-氯乙氧基乙醇、三氟乙醇和六氯环三聚磷腈为原料,合成2-氯二乙氧基和三氟乙氧基的混合取代聚磷腈。利用31P NMR对反应过程和聚合物的纯化过程进行跟踪,提供了六氯环三聚磷腈、聚二氯磷腈、以及这两种物质的2-氯二乙氧基、三氟乙氧基单一取代和共混取代产物的31P NMR谱图,并通过对这些核磁共振谱数据的对比分析。研究了聚合、取代反应进程和聚合物的提纯程度,建立了用31P NMR对其取代反应和纯化过程进行监测的方法。在以85%H3PO4为外标时,六氯环三聚磷腈的共振峰为δΡ21.30,聚二氯磷腈为δΡ16.61,三氟乙氧基取代环三聚磷腈是δΡ17.97,2-氯二乙氧基在不同位置上取代环三聚磷腈的共振峰是δΡ20.90、δΡ20.48和δΡ12.86处的三连峰,δΡ20.10、δΡ19.65和δΡ8.72处的五连峰则是2-氯二乙氧基和三氟乙氧基在不同位置上取代环三聚磷腈的共振峰,聚[(2-氯二乙氧基)x(三氟乙氧基)2-x]磷腈的共振峰是一个宽峰δΡ7.25。此外,δΡ-7.22对应聚二(2-氯二乙氧基)磷腈,δP-6.88对应聚二(三氟乙氧基)磷腈。对六氯环三聚磷腈和聚二氯磷腈而言,三氟乙氧基都是一种强的亲核取代基团,能够完全取代其上的氯,且取代产物易于通过丙酮-苯的溶解沉淀法去除小分子杂质而得到纯化,而2-氯二乙氧基能完全取代聚二氯磷腈上的氯,但对六氯环三聚磷腈只能部分取代,且须通过更多次的溶解沉淀才能从聚合物中去除杂质。     

一种新的聚磷腈反应中间体的制备及含C60基团聚磷腈的合成

聚磷腈的主链是由氮和磷原子以单、双键交替构成的聚合物, 每一个磷原子上连有两个侧基. 由于其具有多样化的独特性能, 如耐水、耐溶剂、耐油和良好的光、热稳定性、抗氧化性、生物相容性、耐辐射、耐低温、可生物降解、不燃烧和阻燃等性能而引起了人们的极大兴趣. 近来, 关于聚磷腈功能材料的研究相当活跃, 涉及阻燃材料、特种橡胶材料、生物医用材料、液晶以及光电功能材料等多个方面[1～4].     

β－萘酚取代聚磷腈的合成与表征

β－萘酚取代聚磷腈的合成与表征徐师兵，郑福安，杨永刚（华东理工大学高分子材料所，上海，２００２３７）（吉林大学理论化学研究所）关键词聚氯化磷腈，Ｎ－二氯磷酰Ｐ－三氯单磷腈，β－萘酚取代聚磷腈无机高分子聚氯化磷腈中的氯原子具有很高的反应活性，它可与许多...     

生物可降解聚磷腈接枝聚酯共聚物的合成和表征

初步探索了利用酯交换方法制备聚磷腈接枝聚酯共聚物的可能性 .实验发现 ,利用聚酯的端羟基与甘氨酸乙酯全取代的聚磷腈进行酯交换反应 ,是可以获得聚磷腈接枝聚酯共聚物的 .但这种制备过程 ,不仅要求聚酯材料的热稳定性相对较好 ,以及融体粘度较低 ,还要求氨基酸酯取代聚磷腈的热稳定性较好 ,才能获得比较满意的结果 .因此此法更适宜于制备聚磷腈接枝聚己内酯共聚物 ,而且聚己内酯的分子量不宜超过 80 0 0 .     

β-萘酚取代聚磷腈的合成与表征

The method of preparing N-dichlorophosphoryl-P-trichloromonophosphazene as monomer from PCl5 and(NH4)2 SO4 in 1, 1, 2, 2-tetrachloroethane was investigated. Polydichlorophosphazene can be obtained from the polycondensation of this monomer and poly (β-naphthyloxy) phosphazen (I) was prepared from polydichlorophosphazene and sodium β-naphthyloxy.At the same time, the IR, 31P NMRof the title polymers were determined.The glass transition and viscous flow temperatures determined by TBAare-83℃ and 19℃respectively. Decomposition temperature measured by TGis 338℃.The Mn of Iestimated by VPOis 4110.     

聚(二甘氨酸乙酯)磷腈的合成及其生物相容性

氨基酸酯基取代的聚磷腈由于具有优良的水解性能并能降解成无毒产物, 因而成为一类非常有吸引力的生物医用材料. 采用两步法合成了聚(二甘氨酸乙酯)磷腈(PEGP). 首先采用开环聚合的方法制备中间体聚二氯磷腈, 再利用亲核取代方法合成PEGP. 通过红外光谱、核磁共振及元素分析等确证了产物的结构. 用蒸汽压下降法测得PEGP的分子量为12959, 用DSC法测得其玻璃化转变温度为-21.5 ℃. 采用体外细胞培养的方法评价了肝癌细胞HepG2和人工合成纤维细胞在PEGP薄膜表面的生长性能. 结果表明, 该材料不但没有细胞毒性, 反而具有良好的促进细胞生长的能力, 显示聚(二甘氨酸乙酯)磷腈在组织工程和再生医学中的潜在应用价值.     

两种聚磷腈的合成及溶液性质

由六氯环三磷腈高温开环聚合得到聚二氯磷腈,再与不同种类的醇钠和酚钠取代反应合成2种分子量高于3×106的聚双苯氧基磷腈(PDPP)和聚双乙氧基磷腈(PDEP).利用 GPC 与三检测器[包括示差、黏度、多角度静态激光光散射(MALLS)]联用的方法研究了 PDPP 和 PDEP 在 THF (含有质量分数0.1%的四正...     

聚[二(对丙酸钠苯氧基)]磷腈合成方法的改进

本文以THF为反应溶剂制备聚[二(对丙酸钠苯氧基)]磷腈,降低了实验成本,提高的反应产率,并对制备的聚合物进行了IR,31PNMR、1HNMR表征,及TGA,GPC分析。     

聚双(2-吡咯基乙氧基磷腈)的合成、氧化交联和导电性研究

有机 /无机杂化聚磷腈具有优良的加工性能和使用性能 ,可以在许多领域获得应用 [1] .具有光电活性的聚磷腈研究也引起了广泛的关注 [2～ 4 ] . Allcock等 [2 ] 合成了具有离子传导特性的聚磷腈 ,可应用于锂离子电池 .具有非线性光学特性的聚合物也有研究报道 [3 ] . L eung等 [4 ] 合成了具有电致发光基团的聚磷腈 ,部分聚合物具有蓝光发射的特征 .合成化学键合的聚 (N -烷基 )吡咯通用聚合物复合膜材料已经得到了重视[5,6] .本文合成了 2 -吡咯基乙醇 ,将其与反应性无机聚合物聚 (二氯 )磷腈进行高分子取代反应 ,合成了含吡咯侧基的聚磷…     

有机-无机杂化高分子絮凝剂PAC-PDMDAAC的合成与表征

以过硫酸铵为引发剂,以乙二胺四乙酸四钠(Na4EDTA)为助剂合成了新型有机-无机杂化高分子絮凝剂聚合氯化铝-聚二甲基二烯丙基氯化铵(PAC-PDMDAAC).实验考查了DMDAAC单体质量分数、引发剂用量、反应温度以及反应时间对杂化絮凝剂合成的影响.结果表明杂化高分子絮凝剂的最佳合成条件为单体质量分数30%,引发剂质量分数0.7%,反应温度60℃,反应时间5 h.傅里叶红外光谱(FTIR)、热重分析(TGA)以及扫描电镜(SEM)测试结果表明,杂化聚合物PDMDAAC链端有—SO42-离子存在,其与带正电荷的羟基铝粒子以离子键形式键合.扫描电镜结果显示杂化絮凝剂具有更大的比表面积,易于发挥吸附架桥作用.采用Al-Ferron逐时络合比色法研究絮凝剂中Al形态,结果表明杂化絮凝剂中Alc部分,即不与Ferron发生络合反应的高聚物明显增多.由PAC、复配型PAC-PDMDAAC和杂化型PAC-PDMDAAC絮凝剂分别处理腐植酸-高岭土模拟水样和长江水,结果表明杂化型絮凝剂在浊度和UV254的去除率上优于其它二者.     

聚对苯基苯酚取代磷腈的合成与表征

环状三聚六氯化磷腈在α-氯代萘中开环聚合得到聚氯化磷腈.后者与对苯基苯酚钠反应合成了标题聚合物.测定了该聚合物的IR、~1H NMR谱.GPC估计其数均分子量为6×10~4.扭辫分析表明,该聚合物的玻璃化转变温度与粘流温度分别为0℃和130℃,硫化温度为210℃.     

PMMA-TiO2有机无机杂化玻璃的制备与表征

有机无机杂化材料是随着对溶胶凝胶方法的广泛研究而发展起来的，有时它们被称为ORMOSILS（OrganicallyModifiedSilicates）[1,2]或ORMOCERS（OrganicallyModifiedCerandcs）[2]．溶胶凝胶过程通过溶液化学（WetChemistry）的途径来形成无机骨架，在过去的几十年里，被广泛应用     

杂质对六氯环三聚磷腈热聚合的影响

利用红外光谱、磷核磁共振谱、广角X射线衍射、差示扫描量热、凝胶色谱等分析手段,研究了六氯环三聚磷腈(HCCP)在存放过程中产生的杂质,以及不同纯化方法对这些杂质的去除效果,探讨了这些杂质对HCCP单体真空热开环聚合反应的影响.HCCP在存放过程中接触空气中的水汽在环上氯基团处易被水解,产生Trimer-1、Gem-2、Dimmer-3等杂质,重结晶能去除Gem-2、Dimmer-3和少量的Trimer-1,升华能较好地去除Trimer-1.杂质Gem-2、Dimmer-3中的羟基引发聚二氯磷腈交联,生成不可溶的交联态聚二氯磷腈,而Trimer-1则会降低聚合速度,并在聚合物中引入磷氧基和亚胺基杂链,从而影响后续聚磷腈取代产物的性质,表现为聚合物中晶态发生变异,结晶度降低,玻璃化温度、晶态转化温度和熔融温度出现差别.用重结晶结合升华的方法对HCCP单体进行纯化后,应用FTIR或31P-NMR分析来验证纯化效果,以确保能控制聚合速度和时间,使聚合顺利进行.     

新型可生物降解医用高分子材料-聚膦腈

聚磷腈是一族由交替的氮、磷原子以交替的单键、双键构成无机主链的新型可生物降解聚合物。聚膦腈具有独特的性质和显著的合成多样性,降解产物为磷酸、氨、氨基酸和乙醇等无毒物质。通过改变聚膦腈侧链结构和组成,可调节聚膦腈的降解速度,控制药物释放的速度。本文主要综述了聚膦腈的合成、降解及其在药物控释系统中的应用。