Dünnschichtchromatographie anorganischer Ionen. II

Zusammenfassung Es konnte gezeigt werden, daß man durch Imprägnieren einer Dünnschicht mit einem Komplexbildner die Eigenschaften einer Austauscherschicht erhält, auf der man dann nach der Technik des Arbeitens auf Austauscherpapieren chromatographische Trennungen erreichen kann. Man erzielt gegenüber dem Arbeiten auf Papier die Vorteile einer meist kürzeren Trennzeit und höheren Kapazität. Diese Methode kann mit Hilfe anderer Komplexbildner anderen Problemen angepaßt werden. Auch dürfte sie sich für Trennungen bei der Untersuchung bestrahlten Uran-Kernbrennstoffs heranziehen lassen.

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Summary It was shown that impregnation of a thin layer with a complex-former yields the properties of an exchange layer on which chromatographic separations can then he accomplished by the technique of exchanger papers. In comparison with working with exchanger papers, the separation time is usually shorter and the capacity is higher. This method can be adapted to other problems by using other complexing agents. It may possibly also be employed for separations in the examination of irradiated uranium nuclear fuel.

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Résumé On a pu montrer qu'en imprégnant une couche mince par un agent complexant, on obtenait les propriétés d'une couche échangeuse permettant ensuite des séparations chromatographiques suivant la technique opératoire sur papier échangeur. On obtient par rapport aux expériences sur papier les avantages d'une durée de séparations généralement plus courte et une plus grande capacité. On peut adapter cette méthode à d'autres problèmes en utilisant d'autres agents complexants. Elle peut être aussi utilisée pour des séparations dans le cas de l'étude du combustible constitué par les noyaux d'uranium irradiés.

     

Glutaconaldehyd als Tüpfelreagens. I

Zusammenfassung Glutaconaldehyd, der aus Pyridylpyridiniumdichlorid während der Farbreaktion gebildet wird, ist ein empfindliches Reagens auf Hydrazin und dessen organische Derivate, wie Alkyl- und Arylhydrazine mit freier Aminogruppe, Carbonsäurehydrazide, Aldehydhydrazone sowie Aryl- und Alkylaldehydhydrazone. Hydrazone von Ketonen reagieren nicht. Aldehydhydrazone des p-Nitrophenylhydrazins reagieren im Gegensatz zu den entsprechenden Metaisomeren nicht. Die Empfindlichkeit der Farbreaktion gestattet die Ausführung als Tüpfelreaktion; es werden Erfassungsgrenzen von 0,01 bis 10g gefunden. Die Farben sind Rot bis Orange. Aminoguanidin gibt eine schwache, gelbe Reaktion.

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Summary Glutaconic aldehyde, which is formed from pyridylpyridinium dichloride during the color reaction is a sensitive reagent for hydrazine and its organic derivatives, such as alkyl- and arylhydrazines with free amino groups, carboxylic acid hydrazides, aldehyde hydrazones and also aryl- and alkylaldehyde hydrazones. Hydrazones of ketones do not react. Aldehyde hydrazones ofp-nitrophenylhydrazine, in contrast to the corresponding meta isomers, do not react. The sensitivity of the color reaction permits making the test as a spot test; identification limits from 0.01 to 10 g are found. The colors are red to orange. Aminoguanidine yields a weak yellow reaction.

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Résumé L'aldéhyde glutaconique qui se forme á partir du dichlorure de pyridylpyridinium pendant la réaction colorée est un réactif sensible de l'hydrazine et de ses dérivés organiques comme les alcoyl- et les arylhydrazines avec le groupe amino libre, les acides hydrazinocarboxyliques, les hydrazones d'aldéhydes ainsi que les hydrazones d'aryl et d'alcoylaldéhydes. Les hydrazones de cétones ne reagissent pas. Les hydrazones d'aldéhydes de lap-nitrophénylhydrazine ne réagissent pas au contraire des métaisoméres correspondants. La sensibilité de la réaction colorée permet l'utilisation comme réaction á la touche; on a trouvé des limites de dilution de 0,01 á 10 g. Les colorations vont du rouge á l'orange. L'aminoguanidine donne une faible coloration jaune.

     

Molekulare Mechanismen für hydrolytische Enzymwirkung. 3. Mitt.: Ein allgemeiner Mechanismus für die Inhibierung von Acetylcholinesterase

Ohne Zusammenfassung     

Trockenreagenzien für analytische zwecke. Mischungen

Dry reagents can replace solutions. Really identical solutions are obtained if secondary reactions at the moment of dissolving are avoided. This is the case using impregnations on insoluble carriers, like granules. In all other cases only a substitute is obtained, which frequently gives perfect results. The reason for the impossibility of obtaining identical solutions is that at the moment of dissolving of the dry reagent secondary reactions introduce ions not present in the original solution. These ions may be of decisive influence in some reactions. It is therefore impossible to foresee with security whether the new solution will be a success. Nonetheless success is frequent and trials are recommendable.     

Zweiter Aerosol-Kongreß, Münster i.W. vom 5.–7. Oktober 1955

Ohne Zusammenfassung     

Notiz zum Nachweis von Hydrazin in der Tüpfelanalyse. II.

Zusammenfassung Die farbigen wasserlöslichen Salze des p-Dimethylaminobenzaldazins bzw. deren chinoide Kationen werden von Filterpapier praktisch irreversibel adsorbiert. Mit der Adsorption ist eine Farbvertiefung im Tageslicht und eine rot- bis lachsfarbige Fluoreszenz im UV.-Licht verbunden. Diese Effekte ermöglichen einen Tüpfelnachweis von Hydrazin. Der Nachweis ist spezifisch und gelingt noch bei einer Verdünnung von 1:50 000 000.

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Summary The colored water-soluble salts of p-dimethylaminobenzaldazine or its quinoidal cations are adsorbed practically irreversibly by filter paper. The adsorption is accompanied by a deepening in color in daylight and a red- to salmon fluorescence in ultraviolet light. These effects make possible a spot test for hydrazine. The test is specific and succeeds even at a dilution of 1:50 000 000.

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Résumé Les sels colorés, solubles dans l'eau de la p-diméthylaminobenzaldazine ou de leurs cations quinoïdes sont adsorbés de façon pratiquement irréversible par le papier-filtre. A l'adsorption sont liés un assombrissement à la lumière du jour et une fluorescence rouge à rose saumon en lumière ultraviolette. Ces effets rendent possible une recherche de l'hydrazine à la touche. Cette recherche est spécifique et se produit encore à une dilution de 1:50 000 000.

     

Trennung Isomerer Alkohole Mittels der Gas-Flüssig-Chromatographie, 2. Mitt.:

Zusammenfassung 15 isomere Alkohole C₈H₁₈O, unter welchen sich normale und verzweigte, primäre, sekundäre und tertiäre befanden, und deren Siedepunkte um etwa 50° auseinanderliegen, wurden mit drei verschiedenen stationären Phasen untersucht. Gute Trennbarkeit der Isomeren hängt nicht nur von ihrer Siedepunktsdifferenz ab. In Gemischen liegen dieR _z -Werte nicht immer genau dort, wo die der Einzelkomponenten gefunden wurden. Während in günstigen Fällen noch 6 Isomere als 6 Zacken (Schultern) nebeneinander nachgewiesen werden konnten, gaben komplexere Mischungen, z. B. aller 15 untersuchten Alkohole, maximal 10 Zakken bzw. Schultern.Mit 3 Abbildungen     

Perspective on “An extended Hückel theory. I. Hydrocarbons”

 The size-consistent self-consistent matrix dressing method has been applied on an open-shell single-configuration reference state. Once the reference state is converged, several low-lying roots can be obtained for the dressed configuration interaction (CI) matrices of appropriate symmetry. The CI matrices were built with a complete-active-space singles and doubles CI method in order to deal properly with multiconfiguration excited states. The vertical ionization and ionization–excitation transitions are obtained from the difference to the closed shell ground-state energy of the neutral molecule. The method has been applied to NH⁺ ₃ and N⁺ ₂ using atomic natural orbital basis sets and state-average adapted molecular orbitals. Two ²A₁ states, very similar and showing great mixing of the (2a _l ⁻¹) and (3a _l ⁻²5a _l ¹) determinants, can be assigned to the broad asymmetric band at 27.6 ± 2 eV in the photoelectron spectrum of NH₃. The possible contribution of a ²Π _g (3σ _g ⁻²1π _g ¹) state to the A shake-up peak of N₂ at 24.6 eV is also discussed. Other states, doublets and quadruplets, are reported for both systems up to 30 eV for NH₃ and 37 eV for N₂. Received: 16 September 1999 / Accepted: 3 February 2000 / Published online: 2 May 2000     

Beiträge zur quantitativen Dünnschichtchromatographie. II

Zusammenfassung Die Metalle der Ammoniumsulfidgruppe werden dünnschichtchromatographisch getrennt und mit MDCM und Oxin identifiziert. Variationen von Solvensgemischen ergeben ein Laufmittel, das die Nickelzone am Chromatogramm von den übrigen Metallen entfernt hält und so die saubere Ablösung dieses Metalls von der Platte ermöglicht. Nickel bildet mit MDCM ein gelbgrünes Chelat in Chloroform, das zur spektralphotometrischen Bestimmung dient. Störungen durch Titan und Aluminium werden durch Natriumfluorid ausgeschaltet. Das Verfahren erscheint zur quantitativen Bestimmung kleiner Nickelmengen allein oder neben anderen Metallen der 3. Gruppe sehr geeignet. Die Laufzeit der drei angegebenen Fließmittel beträgt zwischen 40 und 65 Minuten.

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Summary The metals of the ammonium sulfide group are separated by thin layer chromatography and identified with MDCM and oxine. Variations of solvent mixtures yield a mobile phase that keeps the nickel zone on the chromatogram apart from the other metals and so permits the clean solution of this metal from the plate. Nickel gives (in chloroform) a yellow-green chelate with MDCM that serves for the speotrophotometric determination. Interferences by titanium and aluminium are averted by means of sodium fluoride. The method appears to be very suitable for the quantitative determination of small amounts of nickel either alone or in the presence of other metals of the 3rd group. The running time of the three given liquid phases lies between 40 and 65 minutes.

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Résumé On sépare les métaux du groupe sulfure d'ammonium par chromatographie en couche mince et on les identifie par le MDCM et l'oxine. En faisant varier les mélanges solvants, on a trouvé un éluant qui sépare sur le chromatogramme la zone du nickel de celle des autres métaux et qui permet ainsi la séparation nette par dissolution de ce métal sur la plaque. Le nickel forme avec le MDCM un chélate vert-jaune dans le chloroforme, que l'on utilise pour le dosage spectrophotométrique. On élimine l'interférence du titane et de l'aluminium par le fluorure de sodium. Le procédé semble bien approprié au dosage quantitatif de petites quantités de nickel seul ou en présence d'autres métaux du 3ème groupe. La durée d'élution des trois agents de lavage indiqués varie de 40 à 65 minutes.

     

Beiträge zur quantitativen Dünnschichtchromatographie. III

Zusammenfassung Die dünnschichtchromatographische Trennung des Urans von Metallen der Ammoniumsulfidgruppe wurde beschrieben. Als Laufmittel dient ein Gemisch Aceton-Isobutanol-Salzsäure-Wasser. Nach Ablösung der Sorptionsschicht wird das Uran ausgewaschen und mit MDCM spektralphotometrisch bestimmt. p_H- und Zeitabhängigkeit des Uran-MDCM-Komplexes werden untersucht und die Genauigkeit der Methode angegeben.

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Summary The thin layer Chromatographic separation of uranium from metals of the ammonium sulfide group is described. The mobile phase is an acetoneisobutanol-hydrochloric acid-water mixture. After dissolving off the sorption layer, the uranium is washed out and determined spectrophotometrically with MDCM. The p_H- and time relationship of the uranium-MDCM complex were studied and the precision of the method is given.

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Résumé On décrit la séparation de l'uranium des métaux du groupe sulfure d'ammonium, par Chromatographie en couche mince. On utilise comme phase mobile un mélange acétone-isobutanol-acide chlorhydrique. Après lessivage de la couche de sorption, on élimine l'uranium par lavage et on le dose spectrophotométriquement par le MDCM. On étudie l'influence du p_Het du temps sur le complexe uranium-MDCM et l'on indique la précision de la méthode.