天然的镎

原子核物理学的成就,使我们能够用合成的方法获得新的放射性元素。超铀元素(即原子序数超过92的元素)的合成有着巨大的实际意义。它们在制取原子能的过程中起看重大的作用。 _(92)铀~(238)的原子和慢速中子互相作用可产生_(92)铀~(239),后者进一步蜕变而生成二个新元素——镎(Np)和钚(Pu)。 _(92)铀~(238)的这些变化按照下式进行: _(92)U~(238)+_0n~1→_(92)U~(239)→β→_(93)Np~(239)→β→ _(94)Pu~(239) 在1200℃左右的温度下,以金属钡的蒸气处理镎的氟化物也可以得到微量的镎。纯镎是银白色     

錒的起源

找寻锕放射系的祖先,前后共經历了30年(1906—1935)。这是各个放射系中最难发現的核种之一,它的搜索方法在放射性研究中具有极为广泛的代表性。元素镤的发現是这搜索过程的副产物。最后采用了当时最先进的技术——貭譜分析,才肯定了锕放射系的祖先是U~(235)或称锕鈾,找到了人类获得和运用原子能的最初的“火种”。     

超钚元素的分离与测定(上)

所谓超钚元素,指的是元素周期表上第94号元素钚(Pu)以后的元素。它包括第95号元素镅(Am)、96号元素锔(Cm)、97号元素锫(Bk)、98号元素锎(Cf)、99号元素锿(Es)、100号元素镄(Fm)、101号元素钔(Md)、102号元素锘(No)、103号元素铹(Lw)及尚未正式命名的104、105号元素等。     

关于几个化学名词订名问题的通知

兹有几个新订和改订名称的化学名词,业已于征求全国有关方面的意见后,作出正式的决定。因此通知。希望全国统一采用。 1.第99号元素订名为“锿”(音哀ai),符号E。 2.第100号元素订名为“镄”(音费fei),符号Fm。 3.第101号元素订名为“鍆”(音门men),符号Mv。 4.第14号元素本名为“矽”,改订为“硅”(音归guei)。     

诱导法测定矿石中微量铋

在碱性介质中,铋诱导下列反应很快进行。 Pb~(2+)+SnO_2~(2-)+OH~-→Pb°+SnO_3~(2-)+H~+反应的速度与诱导剂铋的量之间有定量关系。藉溶液中出现黑色铅的悬浮物来指示诱导终点,从而定量测定微量的铋。兰利生等以氰化物掩蔽干扰元素,利用此反应测定了植物和水样中的铋。本文作者发现,当体系中存在少量硫化物时,诱导反应速度大增,诱导期明显缩短,测定灵敏度可提高60～100倍。同时实验在常温下即可进行,不需任何恒温加热手段。本法拟定用阴离子交换分离干扰元素,诱导法(目视)测定岩石矿物中微量铋。方法的检测下限为0.1ng/ml。测定范围为0.17ng/ml—1.7ng/ml,即8.1×10~(-10)-8.1×10~(-9)M。     

第110和111新元素的人工合成

在德国Darmstadt重离子研究中心,核化学家P.Armbruster教授主持的12人(并有俄、捷、芬科学家参加)科研组,便用重离子加速器,发生62Ni或64Ni离子束作为入射粒子.轰击208Pb或209Bi靶核,实规了下列两项人工核反应,合成了两种新元素:第110和111号元素。     

钼的原子簇化合物研究——一些两核和三核钼原子簇化合物的合成与晶体结构分析

本文总结了作者们研究一系列两核和三核钼原子簇化合物的结果。这些化合物是三核原子簇: (C_5H_7S_2)_3[Mo_3(μ_3-S)_2(μ_2-Cl)_3Cl_6] (Ⅰ); (C_5H_7S_2)_3[Mo_3(μ_3-S)(μ_2-S_2)_3Cl_7] (Ⅱ); Mo_3(μ_3-S)(μ_2-S_2)_3[S_2P(OEt)_2)_3Cl (Ⅲ); (Et_4N)_2[Mo_3(μ_3-O)(μ_2-Cl)_3(Oac)_2Cl_5] (Ⅳ); (C_5H_7S_2)[Mo_3(μ_3-O)(μ_2-Cl)_3(Oac)_3Cl_3] (Ⅴ); 和两核原子簇: (C_5H_7S_2)_3[Mo_2Cl_9] (Ⅵ); M0_2S_4[S_2P(OEt)_2]_2 (Ⅶ)。 本文的第一部分简要地介绍了这些化合物的合成方法。第二部分扼要地给出了这些化合物的晶体与分子结构。簇合物Ⅰ是离子型结构,簇阴离子是双(S)帽三核原子簇,每个Mo原子周围为八面体六配位,Mo—Mo间距为2.617。簇阴离子Ⅱ和簇分子Ⅲ均是单(S)帽三核簇,Mo原子周围为畸变五角双锥构型,Mo—Mo键长分别为2.751和2.725。簇阴离子Ⅳ和Ⅴ均是单(O)帽三核簇,Mo原子周围的配位为畸变八面体,Mo—Mo键长分别为2.597和2.577。化合物Ⅵ是三(μ_2—Cl)桥两核原子簇,其构型为两个共面八面体,Mo—Mo间距为2.707。化合物Ⅶ为双(S)桥两核原子簇,Mo原子周围为四角锥配位,Mo—Mo键长为2.828。 本文的第三部分用简化分子轨道方法分析了三种主要类型的三核钼原子簇中Mo_3体系的M—M键?     

具有活性的六核锇排状原子簇的合成、结构和反应性能研究

本文报道六核锇排状平面原子簇的合成和活化。三核锇活性原子簇[Os_3(CO)_(10)(MeCN)_2]在PdCl_2催化作用下发生偶联反应,生成具有活性的六核锇排状原子簇[Os_6(CO)_(20)(MeCN)]和[Os_6(CO)_(19)(MeCN)_2]。用氧化三甲胺(Me_3NO)对活性原子簇中羰基配位基进行多重活化,获得一系列具有活性的六核锇排状原子簇[Os_6(CO)_(21-n)(MeCN)_n](n=1—5)及其相应的配位体取代反应产物[Os_6(CO)_(21-n)(P(OMe)_3)_n](n=1—5)。并通过红外光谱、核磁共振波谱和质谱等数据对上述排状原子簇进行结构表征,同时就其排状平面结构和反应性能特点进行讨论。     

三核钼簇合物的配基置换反应及{[Mo_3(μ_3—S)(μ—S)_3(dtp)_3(C_3H_4N_2)_3]~+(dtp)~-}·(CH_3)_2CO(Ⅰ)的合成和晶体结构

具有松散配位的三核钼簇合物[Mo_3(μ_3—S)(μ—S)_3(μ—dtp)(dtp)_3·(H_2O)](A)(dtp=S_2P(OC_2H_5)_2)和过量的咪唑反应时,(H_2O)配体和双啮桥基配体(dtp)可以同时被置换而形成标题化合物(Ⅰ)。晶体结构属三斜晶系,空间群P1。结构组成包括簇阳离子[Mo_3(μ_3—S)(μ—S)_3(dtp)_3·(C_3H_4N_2)_3],(dtp)阴离子及丙酮溶剂。簇阳离子具有近似C_3对称性,三个Mo原子基本上形成等边三角形,其Mo—Mo键长分别为2.763(1),2.762(1),和2.756(1),此簇合物是配体取代反应系列研究的产物之一,是由已知原子簇反应获得新型簇合物的一个例证。     

由六亚甲基四胺和柔性芳香羧酸构筑的两个一维配位聚合物的合成及晶体结构（英文）

利用六亚甲基四胺分别与苯氧乙酸、Cu(NO_3)_2·3H_2O及2,4-二氯苯氧乙酸、Zn(NO_3)_2·6H_2O反应,得到了2个新的一维配位聚合物,{[Cu_2(pa)_4](μ_2-hmt)}_n(1)和{{{[Zn_3(dcpa)_4(OH)]_2(μ_2-dcpa)_2}(μ_2-hmt)}·5H_2O}n(2)(Hpa=苯氧乙酸,Hdcpa=2,4-二氯苯氧乙酸,hmt=六亚甲基四胺)。2个配合物均用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射及差热分析进行了表征。晶体结构分析表明,在配合物1中,4个苯氧乙酸根桥联2个Cu~(2+)形成[Cu_2(COO)_4]双核结构,相邻的[Cu_2(COO)_4]双核单元由六亚甲基四胺桥联成一维的"zigzag"链;在配合物2中,6个2,4-二氯苯氧乙酸根和2个OH~-桥联6个Zn~(2+)形成六核{[Zn_3(dcpa)_4(μ_3-OH)]2(μ_2-dcpa)_2}结构单元,然后相邻的六核单元由2个六亚甲基四胺桥联成一维双链结构。     

固相配位化学反应研究——ⅩⅩⅩⅡ.镍钨硫簇合物的固相合成

本文首次成功地在低热温度下固相反应合成镍钨硫杂核金属簇合物:[(n-Bu)_4N]_2[Ni(WS_4)_2]和[(n-Bu)_4N]_2[Ni(WOS_4)_2].用EXAFS、IR、UV.元素分析、TG-DTA等手段对上述化合物进行了表征.研究了温度、气氛等条件对合成反应的影响.     

黄酮类化合物研究(Ⅱ)——2,8-取代芳基苯并(1,2-b:5,4-b′)二呲喃-4,6-二酮类化合物的合成

本文报道使用I_2-DMSO+H_2SO_4由2′,4′-二羟基双查酮Ⅱ_(a-c)一步合成双黄酮Ⅲ_(a-c),收率72—100％;并探讨了反应机制以及催化剂碘的用量对反应的影响;用TLC跟踪,通过柱层析分离了中间体Ⅳ_a和Ⅳ_b。     

高效液相色谱法对烷基黄原酸合钴(Ⅲ)与二甲胺反应动力学的研究

本文用高效液相色谱法研究了黄原酸合钴(Ⅲ)[Co(RXan)_3(R=Et, Me, Bz)]与二甲胺HNMe_2在正己烷中的反应动力学。首次用液相色谱分离了钴(Ⅲ)与取代黄原酸RXan及二甲基二硫代氨基甲酸Me_2DTC生成的混合配体络合物。发现Co(RXan)_3与HNMe_2反应生成Co(Me_2DTC)_3的取代反应是分三步进行的。另外发现反应有Me_2NCSOR生成。对第一步取代反应的动力学研究发现, 反应对Co(RXan)_3是一级, 对HNMe_2是三级。反应是由两个平行反应组成的。最后讨论了反应机理, 进一步证明了反应是亲核取代反应。     

羰基过渡金属异核原子簇[(μ_2-S HgFe_2Co(CO)_9·(μ_3-Cl)]_2的合成及晶体结构

本文报道了羰基异核原子簇,[(μ_2-S)HgFe_2Co(CO)_9(μ_3-Cl)]_2的合成及晶体结构.化合物由(μ_2-S)HgFe_2Co(CO)_9(μ_3-Cl)双聚而成.双聚分子具有c_(2h)对称性.在Fe—Fe,Fe—Co之间存在明显的金属一金属键.三核簇中的两个铁原子作为双齿配体与Hg原子配位.并通过HgS二聚形成双三角型簇合物.     

问题解答

在门氏元素周期表中过渡元素怎样解释?为什么寻常 Fe 是二价或三价,而在周期表中排第Ⅷ类中?倘这样排法,Fe Co Ni不是八价了吗?如果是八价,则有那些化合物可作例子来说明?元素周期表内从第四周期起,每个周期有18种元素。这18种元素分两行排列,也就是说这是由两部分构成的。由第一部分转入第二个部分时都一定通过三个性质很相似的元素。这三个元素介於第七类与第一类元素之间, 问答:1.水在4℃以下冷胀热缩的现象如何用原子——分子论解释? 氢原子由於它给出自己唯一的电子,和负电性强的元素生成共价键时,剩下一个很小的核,几乎没有电子云,所以它不受其他原子的电子云排斥,相反地郤发生吸引,因而可以和其他原子的电子云相互作用完成氢键,因此水分子容易形成氢键,因此水分子容易形成缔合现象成一个复杂的分子聚集状态,故可假设在0℃时水的大部分由分子(H_2O)_3形成从0°加热到 4°时三分子离解而生成双分子(H_2O)_2大概是由於双分子含有两个氢键的缘故,形成所以使水的密度增大,继续加热双分子分解成简单分子水的密度就逐渐减小,故在 4℃以下形成冷胀热缩的现象。2.用KCl0_3制氧的过程中二氧化锰是怎样的参加反应的?怎样用方程式表示出来? 关于 MnO_2在用 KCIO_3制氧过程的变化情况没有一定的说     

双烃基硫桥六羰基二铁化合物亲核取代反应动力学研究

本文用分光光度法和核磁共振法研究了三种双烃基硫桥六羰基二铁—(μ,μ—SCH_2S)Fe_2(CO)_6, (μ—phCH_2S)(μ—RS)Fe_2(CO)_6(R=Me, Et)—与一系列膦配体在三种有机溶剂中进行亲核取代反应的动力学。提出了反应机理, 讨论了配体的电子因素、空间因素以及溶剂效应对取代反应速率和机理的影响。     

簇合物[Fe_6S_9(SCH_2CH_2OH)Cl]~(4-)的合成、结构和性质研究

将一定量的FeCl_2,(NH_4)_2MoS_4和HSCH_2CH_2OH在甲醇-甲醇钠溶剂中反应,制备出[(C_2H_5)_4N]_4[Fe_6S_9(SCH_2CH_2OH)Cl]单晶。该化合物属三斜晶系,P1空间群,a=12.818(4),b=13.622(3),c=18.328(7),α=106.09(2)°,β=100.75(2)°,γ=102.69(2)°,Z=2。对7517个可观测反射(1>3σ(Ⅰ))精修所有结构参数,得到一致性因子R=0.0818。结构测定结果表明:在[Fe_6S_9(SCH_2CH_2OH)Cl]~(4-)中存在着μ_2—S桥,μ_3—S桥和μ_4—S桥。该簇合物的核[Fe_6S_9]~(2-)由8个非共面的菱形组成。其中有4个Fe(μ_2—S)(μ_3—S)Fe,2个Fe(μ_2—S)(μ_4—S)Fe和2个Fe(μ_3—S)(μ_4—S)Fe菱形。用EHMO方法对簇合物电子结构进行了量子化学的研究。结构上键长表现出Fe—(μ_4—S)>Fe—(μ_3—S)>Fe—(μ_2—S)的规律,与EHMO计算得到键序Fe(μ_4—S)相似文献   

制备trans-Fe(CO)_3(PR_3)_2的新的取代过程

报道了用H_2Fe(CO)_4制备trans-Fe(CO)_3(PR_3)_2的新的羰基取代反应。在 过量质子存在下，H_2Fe(CO)_4中的羰基被活化，中心铁原子对膦的亲核进攻更为 敏感。在这种条件下H_2Fe(CO)_4与膦反应时，首先失去氢生成Fe(CO)_4(PR_3), Fe(CO)_4-(PR_3)再与第二个膦反应可高产率的得到trans-Fe(CO)_3(PR_3)_2。用 PPh_3与Fe(CO)_4(PPh_3)在过量质子存在下反应生成trans-Fe(CO)_3(PR_3)_2，证 实了上述过程。     

俄罗斯计划合成第118号元素

俄罗斯杜布纳核研究所核反应实验室科研主任奥加涅相不久前宣布,俄研究人员准备人工合成元素周期表上的第118号元素。 新元素的合成实验将分成两个阶段进行,在第一阶段,科研人员将用钙的一种同位素的离子轰击锔元素靶,以此来探究合成第118号元素的必要条件。在第二阶段,专家们将用钙的同位素离子轰击锎元素靶,使钙原子核与锎原子核合     

C3H+与N反应的理论研究

用密度泛函方法在QCISD(T)／6—311 G^**//B3LYP／6—311G^*水平上研究了气相反应C3H^ N的反应机理．得到了不同能量产物的可能的反应通道，获得反应势能面．整个反应为多通道反应，经过多个步骤完成，共找到9个中间体和11个过渡态，产物C3H^ N(P2)为能量较低的产物，通道3：IM5→TS4→IM6→TS5→IM7→TS7→IM8→P2为较为可行的反应通道．