木质素催化转化制取苯、甲苯和二甲苯

对HZSM-5、HY和MCM-22三种催化剂进行了比较, 其中HZSM-5催化裂解木质素制备苯、甲苯和二甲苯(BTX)的结果最优．确定了木质素催化裂解的最佳反应条件,包括反应温度、载气流速、催化剂/木质素配比．当反应温度为550～600 oC,载气流速为300 mL/min,催化剂/木质素配比为2时,使用HZSM-5催化裂解制备BTX的最高C产率和芳香选择性分别可达25.3%和90.9%。     

生物油催化裂解转化制取三苯

通过不同孔特征的分子筛(HZSM-5、HY沸石和MCM-41)实现生物油催化转化为三苯(苯、甲苯和对甲苯). 基于三苯的产率和选择性,芳香化合物逐次降低顺序为: HZSM-5>MCM-41>HY沸石.用HZSM-5催化裂解生物油产生芳香化合物的最大产率为33.1%,选择性为86.4%. 研究了反应条件对生物油催化裂解的影响,结合催化剂表征结果,讨论了催化剂的结构与性能之间的关系.     

木质素催化转化制备异丙苯

Cumene is an important intermediate and chemical in chemical industry.In this work,directional preparation of cumene using lignin was achieved by a three-step cascade process.The mixture aromatics were first produced by the catalytic pyrolysis of lignin at 450℃ over 1% Zn/HZSM-5 catalyst,monocyclic aromatics with the selectivity of 85.7 wt% were obtained.Then,the catalytic dealkylation of heavier aromatics resulted in benzene-rich aromatics with 93.6 wt% benzene at 600℃ over Hβ catalyst.Finally,the cumene synthesis was performed by the aromatic alkylation,giving cumene selectivity of 91.6 C-mol% using the[bmim]Cl-2AlCl₁₃ ionic liquid at room temperature for 15 min.Besides,adding a small amount of methanol to the feed can efficiently suppress the coke yield and enhance the aromatics yield.The proposed transformation potentially provides a useful route for production of cumene using renewable lignin.     

生物质催化转化制取芳香化合物

利用分子筛催化剂(NaZSM-5、HZSM-5、ReY和HY)研究了木屑上催化裂解制取芳香物(苯、甲苯、二甲苯)的反应过程,发现HZSM-5催化剂具有最高的生物质裂解制备芳香化合物的活性. 在450 oC、 载气流速为300 mL/min和催化剂/木屑比为2的优化反应条件下,芳香化合物的产率和选择性分别达到26.5%和62.5C-mol%.     

CuCoMn-zeolite双功能催化剂转化生物质基合成气制取液态烃

选用四种不同的分子筛(SAPO-34, ZSM-5, Y, MCM-41)与CuCoMn(高醇合成组元)构成双功能催化剂,利用N₂吸脱附、H₂-TPR、XRD、NH₃-TPD等表征了催化剂的结构性质. 研究了催化剂在生物质基合成气一段法制取液态烃燃料的应用. 相比于CuCoMn催化剂,加入分子筛的双功能催化剂均不同程度地提高了液体烃燃料的选择性及收率,且收率按顺序递减呈CCM-ZSM-5>CCM-SAPO-34>CCM-Y>CCM-MCM-41. 同时,共沉淀法制备的CuCoMn-ZSM-5 (20wt%, Si/Al=100) 具有最佳的CO转化率(76%)及液体产物收率(30%). 相比于CuCoMn氧化物,双功能催化剂的比表面及孔容均得到提高. CCM-ZSM-5具有适中的微孔尺寸和中等强度的酸性,增加CCM-ZSM-5中ZSM-5含量或降低ZSM-5中的Si/Al比,均有利于提高酸性位的数量,主要是较弱的酸性位. 而共沉淀法制备的CCM-ZSM-5具有更好的金属分散性及还原性能.     

用负熵反应制取新材料

用负熵反应制取新材料国家自然科学基金、高技术新材料基金和教育部资助项目薛定谔曾把生命现象归于负熵反应或过程，所以人们常简单地说：什么是生命，生命就是负熵．确实，在生命现象中包含大量负熵反应和过程．由于人们对生命奥秘在认识上的限制，有时还存在着生命...     

燃料电池:从电催化到关键材料

介绍了在燃料电池关键材料与电催化方面的一些研究进展,特别是理论计算与实验研究相结合对燃料电池催化剂构效关系和聚合物电解质的研究.主要内容包括1 nm Pt颗粒的构效关系;Pd催化活性的电子调控与形貌剪裁;以及使用非贵金属催化剂的碱性聚合物电解质燃料电池研究等.     

木质素降解产物酚羟基测定方法研究进展

木质素降解是生物质资源化利用的一个重要方式,木质素本身是通过醚键或碳碳键连接的三维网状大分子结构,其官能团众多冗杂。当使用不同方法降解木质素时,检测降解木质素中酚羟基的含量可以直观地展现此方法对其降解的效率,并且能够反映木质素中的特定结构以及可水解、氧化与还原的活性等。提出并优化一种可以高效快速确定降解木质素中酚羟基浓度的测量方法,对解析解聚后木质素小分子的结构与功能很关键。根据对测试所用仪器的分类,综述了近年来利用滴定、紫外可见光度(差示紫外分光光度和Folin-Ciocalteu试剂等)、高效液相色谱、核磁共振(磷谱、碳谱、氢谱和氟谱等)、气相色谱-质谱以及气相色谱(氨解法测量1-乙酰吡咯烷、高碘酸盐氧化法测量甲醇)等木质素降解后酚羟基的检测方法与其实验或操作条件,并对每个定量分析方法的适用条件、样品要求和关键因素等进行解析,在基于高效、便捷、经济检测酚羟基的方法的前提下,展望了未来的发展方向。     

生物油及生物质炭电催化制氢

报道了以生物质热裂解产物-生物油和生物质炭为原料,利用双固定床反应器和电催化水蒸气重整方法高效制氢过程研究．获得的最大绝对氢产率达到110.9 g H₂/1 kg干生物质,气相产物包括72%H₂、26%CO₂、1.9%CO和痕量的CH₄．研究了添加生物质炭对生物油制氢效果的影响,以及重整反应温度、通入催化床的电流等反应条件对生物油和生物质炭制氢效果的影响．结果表明,生物质炭的添加使绝对氢产率增加了大约20%～45%,提     

二氧化氯氧化云杉木质素的光谱研究

采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、紫外-可见光谱(UV-visible)、傅里叶变换拉曼光谱(FT-Raman)以及核磁共振(1H NMR)分析技术对云杉木质素被二氧化氯氧化前后的结构变化进行了研究。当木质素被二氧化氯氧化时,其骨架结构中的芳香环基团被有效地氧化开环。红外光谱显示木质素中的愈疮木基特征峰强度显著降低,紫丁香基苯基以及对羟基苯基特征吸收峰完全消失,在被氧化后的木质素中出现CO 共轭羰基伸缩振动特征峰。紫外光谱显示木质素在被氧化后位于280 nm处的紫外吸收显著降低。1H核磁共振波谱显示,木质素中连接在芳香环侧链的甲氧基数量被氧化后出现显著的降低,同时与苯环相连的脂肪族侧链在后也相应地减少。研究结果说明二氧化氯能有效地氧化木质素中的芳香环,并将其氧化为带有CO基因的粘康酸及其酯类物质或带有醌型基团的物质。     

生物质气经由二甲醚两步法制备低碳烯烃

制备出NiSAPO-34及NiSAPO-34/HZSM-5催化剂,考察了其对二甲醚催化转化制备低碳烯烃的性能．利用Cu/Zn/Al/HZSM-5和筛选出的2%NiSAPO-34/HZSM-5催化剂进行生物质气经由二甲醚两步法制备低碳烯烃的实验, 结果表明在SAPO-34上添加2%的Ni不改变其结构, 但降低了酸中心数量, 并生成了较强的酸中心． 添加少量具有稳定酸中心的HZSM-5, 该催化剂的活性提高到3 h以上, 反应进行2 h获得了最高的低碳烯烃选择性为90.8%． 当把该催化剂应用到两步催化转化过程的第二个反应器中, 其高催化活性可达5 h以上． 当以低氢碳比生物质气(H₂/CO/CO₂/N₂/CH₄=41.5/26.9/14.2/14.6/2.89)作为原料时,经两步转化,低碳烯烃的收率达到84.6 g/m³_syngas．     

粗生物油催化裂解制取低碳轻烯烃

利用La/HZSM-5催化剂,研究了催化裂解粗生物油及其模型化合物(包括甲醇、乙醇、乙酸、丙酮和苯酚)制取轻烯烃的过程. 获得的最大轻烯烃产率为0.19 kg/kg粗生物油. 研究表明,温度、重时空速和镧对HZSM-5分子筛的改性等因素可用来调制烯烃产率和选择性. 分子筛中添加镧,可适当的调节催化剂酸度和强弱酸位比例,从而提高烯烃选择性、产率和催化剂稳定性. 生物油制备轻烯烃的效率与原料的化学成分和氢碳有效比(H/Ce? )密切相关. 此外,比较了粗生物油催化裂解和热裂解过程,同时利用模型化合物研究了生物油转化为轻烯烃的相关反应历程和机理.     

飞秒泵浦-探测质谱方法研究苯内转换动力学

以飞秒 40 0及 2 66nm激光脉冲结合泵浦 探测飞行时间质谱方法研究了苯S2 态内转换动力学 .40 0nm双光子过程将苯分子激发到S2 电子态 ,布居在S2 电子态的分子由于能级耦合无辐射弛豫到S1电子态 .通过测定C6 H6 +讯号强度随泵浦 探测延迟时间的改变 ,获得苯S2 及S1电子态的衰减寿命分别为 ( 48± 1)fs及 ( 6.5± 0 .2 )ps ,S2 态及S1电子态的消激发机理被认为是相应势能面间的锥形交叉引起的内转换     

液体离子提取烟梗木质素的研究

本文研究了在温和的条件下利用四种离子液体对烟梗木质素的提取过程,结果表明1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二乙酯盐([EMIM][DEP])的提取效果最佳. 通过80 °C的热水搅拌30 min的预处理过程可以有效脱除烟梗中含有的绝大多数糖分同时疏松了烟梗的微纤维结构,在此基础上使用[EMIM][DEP]在150 °C和反应时间4 h的条件下可以获得纯度90.21%的木质素,木质素的提取率达到85.38%.     

山梨醇水相催化重整制取芳香化合物

研究了山梨醇水相催化重整对制备芳烃类化合物的调控规律. 研究表明,芳烃类、酮类、呋喃类及有机酸类化合物为油相的主要成分. 当3%的镍负载在复合分子筛时,芳烃碳收率达到了34.36%;而当金属负载量达到20%时,碳收率仅为4.82%. 同时,不同的反应参数对碳收率也有较大的影响. 碳收率随着温度的升高逐渐增大;但随着液时空速与氢气压力的增加而减小. 因此,合适的温度、较长的滞留时间及较低的氢气压力有利于芳烃的生成.     

Effects of Current on Microcosmic Properties of Catalyst and Reforming of Bio-oil

通过低温电催化重整方法(电流通过催化剂床),用传统的镍基重整催化剂NiO-Al2O3重整生物油制取氢气是一种高效的生物油产氢方法．还探索了电流对生物油重整的促进影响,发现通过催化剂的电流明显地提高了生物油的重整．通过BET、XRD、XPS和SEM的测试,研究了电流对催化剂微观结构的影响,包括比表面、孔径、孔体积、晶粒尺寸和氧化镍的还原程度．从通电的催化剂表面脱附的热电子直接由飞行时间质谱测量．讨论了电催化重整生物油的机理．     

用低温电催化重整方法和CoZnAl催化剂进行低温生物油重整制氢

利用电化学催化重整方法和CoZnAl催化剂实现了高效的生物油重整制氢过程．研究了电流强度对氢气产率、碳转化率以及产物分布的影响．结果表明,通过催化剂的电流对氢气产量和碳转化率都有明显的促进作用,在500 oC低温重整条件下氢气产率和碳转化率分别达到大约70%和85%．此外,用XRD、XPS、TGA和BET研究了电流对催化剂的结构和性能的影响．结果表明,通电催化床中热电子对生物油中含氧有机物的重整反应起着重要的促进作用．     

热解吸气相色谱法测定皮鞋厂室内的苯含量

采用热解吸气相色谱法分别测定皮鞋厂成型车间、缝制车间和配料车间空气中的苯含量.用活性炭吸附管采集样品,并放入热解吸仪中加热,通氮气解吸出苯,用气相色谱仪FID检测器分析.结果表明,采样量为10L时,热解吸气相色谱法的平均解吸效率为97.5％,精密度和灵敏度均较高,适用于工作场所中苯浓度的测定.检测数据显示3个场所的苯浓度均符合国家标准.