Cr3＋／MgF2氟化催化剂的制备及其对合成二氟甲烷反应的催化性能

 用混合法制备了Cr3＋／MgF2氟化催化剂，以CH2F2（HFC－32）的合成为目标反应考察了制备条件对催化剂性能的影响．结果表明，在N2气氛中焙烧的催化剂的比表面积及其氟化活性高于空气中焙烧的催化剂；在300～500℃的N2气氛中焙烧时，催化剂的活性随焙烧温度升高而降低；随活化温度的升高，催化剂活性增高，在350℃达最大值；Cr含量为10％时，催化剂的孔容、比表面积和活性最大．DSC和TGA结果表明，载体MgF2在500℃以下未发生热分解和晶形转变，Cr3＋／MgF2催化剂也具有较高的稳定性．再生性能、使用寿命及对CF3CH2F（HFC－134a）合成的催化活性评价实验表明，Cr3＋／MgF2催化剂在使用300h后仍保 持较高的活性，且易于再生．     

分子筛催化剂表征的研究

本文采用原子吸收光谱、X射线衍射、扫描电镜、元素分析等方法分别对分子筛催化剂在催化裂化反应前后进行了表征。探讨了催化剂失活的原因，以及活化后与新鲜、失活催化剂的差别。     

Ni/Al2O3-SiO2催化剂对C4单烯烃加氢的催化性能

利用XRD、H2 TPR和孔结构的分析对C4馏分加氢催化剂Ni/Al2O3 SiO2进行了表征,在固定床反应器内对催化剂的活性进行了评价,并对加氢机理进行了讨论。结果表明,在Ni/Al2O3 SiO2催化剂表面至少存在两种活性中心,分别由体相NiO和高度分散的NiO还原产生。研制的催化剂对C4馏分加氢具有很高的活性和良好的稳定性,进口温度18.6℃时就可进行加氢,属于低温型加氢催化剂。在 C4单烯烃质量分数为74.85%、加氢压力为2.0MPa~2.7MPa、液时空速为1.0h－1~2.0h－1、氢油体积比为 300~450下,原料中单烯烃转化率在98%以上。催化剂连续运行342h,其活性基本保持不变。     

Cr掺杂对中孔MgF2酸性及孔结构的影响

采用共沉淀法制备了MgF2,CrF3与不同Cr含量的Cr(x)-MgF2样品,采用X射线粉末衍射、N2物理吸附-脱附、透射电镜、吡啶吸附的傅里叶变换红外光谱和NH3程序升温脱附等手段对样品的晶相结构、孔结构及表面性质进行了表征,并运用CHClF2的歧化反应评价了它们的催化活性.结果发现,Cr物种以无定形的形式掺杂在MgF2中,抑制了其晶粒的长大,使得MgF2的比表面积增加,孔径减小,并增强了其表面酸性.Cr掺杂的MgF2在CHClF2的歧化反应中具有优异的催化性能.     

CoMo/TiO2-Al2O3HDS催化剂的氟里昂气相氟化改性研究

利用连续流动微反催化装置、XRD、吡啶吸附IR光谱和氮气吸附等方法研究了气相预氟化处理对MoCo/Al2O3-TiO2催化剂物化性能和噻吩加氢脱硫催化活性的影响.文章对0.5V%～8V%各种氟里昂浓度和200℃～450℃各种温度条件下氟化处理的样品进行了详细考察,发现在350℃下由含氟里昂1V%的湿空气氟化的载体并按常规法制备的催化剂样品,其噻吩的加氢脱硫活性有明显改善,相对于未氟化样品或BY-2工业催化剂提高20%～30%,且活性非常稳定.初步表征结果表明,氟里昂气相加氟优于氟盐溶液浸渍加氟,不破坏催化剂的结构,不降低催化剂的表面积.微量氟的引入在促进活性金属组分的分散和活性相的形成方面可能比酸性的影响更重要.     

丙烯直接环氧化Au/TiO2催化剂失活及再生研究

采用沉积沉淀法制得Au／TiO2负载型催化剂，研究了该催化剂的丙烯气相直接环氧化合成环氧丙烷的反应性能，对新鲜、失活和再生后的催化剂进行TG-DTA、FT-IR、吡啶-IR、TEM以及活性评价等表征．研究结果表明．催化剂的失活是由于吸附在催化剂表面酸性Ti位上的环氧丙烷产物发生副反应生成了大分子沉积物．该沉积物存在着两种类型，其含有长碳烷基和酯基．催化剂再生实验表明在空气和H2中再生时活性恢复良好，而在N2中的再生效果则很差．     

合成异丙苯二次失活FX-01催化剂烧炭再生研究

以工业合成异丙苯二次失活催化剂为研究对象，考察了二次失活催化剂在不同温度下再生前后酸种类及其比例、酸含量、晶相、孔结构等性能，并分析了失活催化剂结炭性质及不同温度烧炭再生情况。结果表明：温度大于４５０℃才能烧炭，５００℃可将炭烧除７８％，６００℃方可将炭烧净。５００～６００℃烧炭后催化剂酸种类及其比例可完全恢复，酸量可恢复８０～９９％，晶相、孔结构基本未改变，本征活性恢复６６～８５％。与一次轻度结炭ＦＸ０１催化剂相比，要提高烧炭温度。     

Cr/MCM-41催化剂上的乙烯聚合行为

以纯硅ＭＣＭ４１为载体，负载Ｐｈｉｌｉｐｓ烯烃聚合催化剂活性组分Ｃｒ．ＸＲＤ及ＴＥＭ表征结果表明，所得到的Ｃｒ／ＭＣＭ４１催化剂具有良好的晶体结构和较理想的长程有序一维孔道．ＦＴＩＲ和Ｒａｍａｎ光谱表征结果表明，Ｃｒ／ＭＣＭ４１上不仅可发生乙烯聚合过程，而且形成的聚乙烯以结晶和无定形两种形态存在．乙烯聚合活性不仅与反应参数有关，而且与Ｃｒ的负载量密切相关．用于乙烯聚合后，Ｃｒ／ＭＣＭ４１催化剂仍保持其特征的晶体结构和一维孔道结构．     

SO2-4/ZrO2催化剂上正丁烷异构化反应

考察了活化温度、反应温度、空速、Ｈ２／Ｃ４比和载Ｐｔ对ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２催化剂的正丁烷异构化反应活性和稳定性的影响。较高的Ｈ２／Ｃ４比可提高ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２催化剂的稳定性和稳态活性。积碳是造成反应初始阶段催化剂迅速失活的主要原因，经烧炭再生以后这部分失活可以完全恢复。     

醋酸仲丁酯加氢反应中Cu/B/Ca/Al_2O_3催化剂的失活及再生

Cu/B/Ca/Al2O3催化剂在长达1 118 h的催化醋酸仲丁酯加氢反应中出现了明显的失活.经过对比分析反应前、后和再生催化剂的组成、形貌和结构,发现金属铜粒子在长时间反应后无明显聚集,醋酸仲丁酯加氢反应中部分氧化钙向醋酸钙转变而引起催化剂结构的改变以及有机物种在催化剂表面的沉积是其失活的根本原因.失活后的催化剂经过350℃空气焙烧再生能够有效消除表面沉积的醋酸钙和有机物种,基本恢复催化剂的结构及其催化醋酸仲丁酯加氢反应的性能.     

工业Mo-Ni/USY-Al_2O_3失活催化剂的再生行为

用ESCA ,XRD ,SEM及TPR等手段表征了不同条件下再生的工业失活加氢裂化催化剂 .结果表明 ,Mo Ni/USY Al2 O3 失活催化剂在实验室装置中快速再生优于慢速再生 ;再生温度对催化剂的结构与性能有影响 .480℃再生能将失活催化剂中绝大部分的碳和氮烧掉 ,且比表面积恢复率最高 ;6 0 0℃再生时 ,催化剂的毛细孔口明显减少 ,且产生少量聚结态 β NiMoO4 晶相     

Regeneration of Pd/Al2O3 catalysts used for tetrachloroethylene hydrodechlorination

The deactivation of the Pd/Al₂O₃ catalyst used for the hydrodechlorination of tetrachloroethylene (TTCE) is caused by both the carbonaceous deposits and by the hydrogen chloride produced in the reaction. In this work, several regeneration procedures have been tested, concluding that the best procedure is the leaching with ammonia, followed by calcinations and reduction. This procedure leads to an important recovery of the initial activity. The catalyst regenerated with this treatment is even less prone to deactivation that the fresh catalyst.     

Study on Deactivation of Co/ZrO2/SiO2 Catalyst For Fischer-Tropsch Synthesis

A Co/ZrO₂ /SiO₂ catalyst active for synthesis of heavy hydrocarbons from syngas was subjected to a stability test of 500 h on a laboratory scale. The catalyst showed a considerable decrease in CO conversion, while the hydrocarbon distribution hardly changed with time on stream. The regeneration of deactivated catalyst with H₂ at 673 K partially restored the activity. XRD, FT-IR and TGA identified a hydrated cobalt silicate species in the catalyst near the reactor outlet. Thus, the cause of deactivation was proposed mainly to be the formation of inactive hydrated silicate between Co metal and silica in presence of high partial pressure of water.     

商业V2O5-WO3/TiO2脱硝催化剂砷中毒机理

采用浸渍法模拟商业V₂O₅-WO₃/TiO₂脱硝催化剂的砷中毒,并对不同As/V摩尔比中毒的催化剂进行脱硝实验测试,发现随着As中毒程度加深,催化剂的NO_x转化率随之降低.当测试温度为400℃时,新鲜V₂O₅-WO₃/TiO₂催化剂NO_x转化率有96.45%,而当As/V摩尔比到0.2的时候,As中毒催化剂的NO_x转化率降低至不足67%.采用XRD、BET、SEM、in situ DRIFTS和H₂-TPR等多种表征方法对As中毒前后催化剂的物性结构、表面物质的存在形式以及氧化还原性能的对比研究,结果显示As₂O₃堵塞催化剂微孔结构,导致催化剂表面微孔数量的减少,As₂O₅涂覆催化剂表面,进而阻碍了气相成分参与多相催化反应;As的引入使得表面形貌略有变差,并未导致催化剂晶型的变化,且As及其化合物在催化剂表面分散度较高.As会与催化剂表面的羟基作用形成As-OH,抑制催化剂酸性,尤其对Lewis酸的抑制效果明显;As中毒后的催化氧化还原能力增强.     

用于吲哚直接合成的高性能Cu/SiO2-MgO催化剂

 通过分步浸渍法制备的Cu/SiO2-MgO催化剂对苯胺和乙二醇直接合成吲哚表现出优异的催化性能. 在Cu负载量为0.68 mmol/g和MgO含量为Cu负载量的0.25%时,乙二醇转化率和吲哚选择率分别达到100%和94%,而且催化剂的催化性能比较稳定. XRD结果表明,催化剂活性和选择性较高时,铜晶体的结晶度较高.     

Study on deactivation and regeneration of Pd/Al2O3 catalyst in hydrogen peroxide production by the anthraquinone process

Deactivated palladium catalysts in the hydrogenation of anthraquinione were regenerated with ethanol, nitric acid, hydrogen peroxide, boiling water and steam, respectively. The deactivated and regenerated catalysts were characterized by XPS, ICP, TG, FTIR, TPD, XRD, etc., and studied in the hydrogenation of anthraquinone. The results showed that the main cause of catalyst deactivation is the coverage of the active component by deposits. The treatments by hydrogen peroxide and boiling water can effectively regenerate the deactivated catalysts. This revised version was published online in August 2006 with corrections to the Cover Date.     

Cr2O3-Co3O4／SiO2对十八醇氧化生成十八酸反应的催化性能

 制备了一系列不同Cr／Co比例的Cr2O3－Co3O4／SiO2催化剂，并用XRD，FT－IR和BET等手段对催化剂进行了表征；考察了催化剂对十八醇氧化生成十八酸反应的催化性能，及反应条件（反应温度和反应时间）对催化性能的影响，确定了最佳反应条件．结果表明，金属硝酸盐在773K焙烧后转变成相应的氧化物并负载于二氧化硅上．Cr2O3－Co3O4／SiO2催化剂对十八醇氧化反应有很高的催化活性，十八酸选择性最高可达99．93％，收率可达52．44％．Cr2O3－Co3O4／SiO2催化剂的活性明显高于单一的Cr2O3／SiO2或Co3O4／SiO2催化剂     

Immobilization and Activation of a Single‐Site Chromium Catalyst for Ethylene Polymerization using MgCl2/AlRn(OEt)3 − n Supports

Summary: The effective immobilization and activation of a single‐site chromium catalyst for ethylene polymerization has been achieved using MgCl₂/AlR_n(OEt)_{3 − n} supports, without the use of methylaluminoxane (MAO) or a borate activator. High catalyst activity and a spherical polyethylene‐particle morphology is obtained. Furthermore, the single‐site characteristics of the catalyst are retained, the narrow molecular weight distribution of the polymers obtained are apparent from gel permeation chromatography (GPC) and confirmed by rheological characterization.

Shear frequency dependence of the storage modulus of (♦ and ▴) polyethylene ( = 1.8–1.9) prepared using an immobilized Cr catalyst, compared to (▪) a reference polymer having = 4.1.