十氟环己烷~(13)C NMR谱图分析

本文报导了六个二氢十氟环己烷异构体的~(13)C NMR的化学位移和偶合常数,指定了谱峰的归属,并对数据进行了讨论。含氟化合物~(13)C NMR谱中谱峰的归属主要通过预先确定~(19)F谱的谱峰归属,然后通过作~(19)F的选择性去偶的~(13)C NMR谱来定出~(13)C谱谱峰的归属。     

四氟乙烯五聚体及其衍生物的结构

本文研究了四氟乙烯五聚体(Ⅰ)的反应,并得到一系列具有端基烯氟的新化合物Ⅱ、Ⅲ、Ⅵ。由化合物Ⅱ、Ⅲ(E)、Ⅵ(E)的~(19)F核磁共振谱,可观察到其中CF_2部分为二个相等强度的共振吸收峰,而化合物Ⅰ的CF_2部分为一单峰。比较一系列化合物结构和~(19)F核磁共振谱及~(19)F核磁共振变温实验后,可以发现在四氟乙烯五聚体及其衍生物中,密集的全氟叔己基基团按一定方向排列,其中二个全氟乙基中的CF_2基团在化合物Ⅲ(E)或Ⅵ(E)中与烯基氟在空间距离上是处于相近的,面对着的位置,而另一个CF_3基团则处于远离的背对着烯基氟的位置。在这里,二个CF_2基团产生磁不等性,从而导致不同的化学位移,这似乎是与相隔五个键的烯基氟的相互作用有关。     

全氟烷基芳基酮的合成

本文用8种取代苯基卤化物,在无水四氢呋喃中制成的格氏试剂与全氟羧酸(R_FCO_2H,R_F=CF_3和n-C_3F_7)按 3:1摩尔比反应,合成了9种全氟烷基芳基酮(1～9),其中6、7、8和9是新化合物。它们的结构用IR、UV、NMR(~1H,~(19)F)及MS加以表征。     

2,4-二酮-5-咪唑烷基尿的~(15)N和~(13)C核磁共振研究

本实验测定了2.4-二酮-5-咪唑烷基尿的~(15)N和~(13)C NMR谱并确认了谱线归属。根据化学位移及其在脱质子化过程中的变化,讨论了化合物的互变异构平衡及立体构型的转化问题。结果表明,在溶液中此化合物以酮式结构(A)为主要构型。     

新喜树碱衍生物的核磁共振谱分析与结构鉴定

以20(S)-喜树碱(CPT)为起始原料,对其进行结构修饰,合成了一种新的喜树碱衍生物CPT-A.并利用1D(~1H、~(13)C和DEPT135)和2D(异核单量子相关谱和异核多碳相关谱)核磁共振(NMR)技术对该化合物进行了结构确定,详细归属了CPT-A~1H和~(13)C NMR谱的化学位移,喜树碱骨架的指认结果与文献报道基本一致,并发现喜树碱骨架6位碳与取代基苯环3’位碳的化学位移相同,谱峰完全重叠,这在~(13)C谱中是不常见的.研究结果可为喜树碱类天然产物的发现和结构鉴定提供NMR数据支持和方法指引.     

α-甲氧羰基二氟乙酰氟及3,3,3-三氯二氟丙酰氟的合成

α-甲氧羰基二氟乙酰氟 FCOCF_2CO_2CH_3(1)及3,3,3-三氯二氟丙酰氟Cd_3CF_2COF(2)是合成含羧酸前体的全氟烯醚的重要原料。全氟烷基乙烯基醚 CF_2=CFOR_f 与四氟乙烯共聚得到的共聚物,具有聚四氟乙烯的化学稳定性,又能克服聚四氟乙烯难以加工的缺点。近二十年来,由于发现在全氟聚合物的主链上引入带功能团的侧链后,可以使其在保持氟碳链优点的同时,又具有某些特殊功能,如化学催化、离子交换与选择透过性、电荷传递等能力,因此合成带各种功能团的全氟烷基乙烯基醚,作为全氟功能高分子的共聚单体,是一个有趣的课题。     

含氮配体铂配合物—宁辛铂的~1H~,~(13)C和~(195)PtNMR研究

本文测定了具有抗癌活性的含氮配体铂配合物——宁辛铂Pt(C_8H_(18)N_2)(CICH_2COO)_2的~1H,~(13)C及~(195)Pt NMR谱,用DEPT及选择去偶等技术对~1H,~(13)C谱线进行了归属,并用位移理论和经验规律对~(195)Pt NMR化学位移进行了初步探讨,从而进一步确证了该化合物双齿配位的平面正方形结构。     

1,4-二取代苯基-3-酰氨基-2-吖啶酮类化合物的80兆~1H-NMR谱及构型研究

本文报道了在FT-80A NMR波谱仪上测定的22个新标题化合物的80兆~1H-NMR谱,进行了谱线归属,确定了该系列化合物均为顺式构型,讨论了不同溶剂对谱峰和化学位移的影响。     

全氟和多氟型有机化合物的化学特性——全氟叔丁基碘以及全氟烷基的诱导效应顺序

利用Krespan法合成全氟叔丁基碘(I),并证明它的结构.以溴代碘可进一步发展Krespan法,合成全氟叔丁基溴(II).碘化物(I)[或溴化物(II)]与二乙基胺或乙醇-氢氧化钾反应时,其第一步为亲核试剂直接对碘(或溴)原子进攻的类S_N2型反应,产物与由全氟异丁烯和有关试剂直接反应所得者相同.测定(CF_3)_3CI,(CF_3)_2CFI及CF_3CF_2CF_2I之紫外光谱溶剂位移值δ(H-B),所得之值为各全氟型烷基的吸电性诱导效应顺序(CF_3)_3C>(CF_3)_2CF>CF_3CF_2>CF_3初步提供论据.本文并讨论各种顺序的观点.     

聚氟代单烯烃的~(19)F核磁共振波谱研究

本文研究了聚偏氟乙烯(PVF_2),偏氟乙烯-全氟丙烯(VF_2-HFP)共聚物和偏氟乙烯-四氟乙烯-全氟丙烯(VF_2-TFE-HFP)共聚物的~19F核磁共振谱。由谱线的化学位移和强度归纳出二单元组和三单元组链节的序列分布,并计算出两者的相互比例。     

新型气相色谱固定液-聚全氟醚三嗪

聚全氟烷基三嗪(1)具有耐高温、耐氧化和耐酸等特性,可作为气相色谱固定液。它不仅可以分离有机氟化合物如含氟磺酰氟、磺酸酯等,而且也适用于同时含有氯、溴、碘的有机氟化合物。     

氯氟烃的选择性还原及其在合成含氟麻醉剂中的应用

本文阐述了用过硫酸铵/醋酸氨[ (NH~4)~2S~2O~8/HCOONH~4 ]和过硫酸铵/磷酸二氢钠·水[ (NH~4)~2S~2O~8/NaH~2PO~2·H~2O ]选择性还原1,1,3,4-四氯全氟丁烷CF~2ClCFClCF~2CFCl~2。介绍了应用这类选择性还原反应合成含氟吸入性麻醉剂CHF~2OCF~2CHClF (Enflurane)和CHF~2OCHClCF~3 (Isoflurane)。     

亚硫酸四氟乙二醇酯的环断裂反应

含有亚硫酸四氟乙二醇酯(1)的四氟乙烷磺内酯(2)与H(CF_2)_4CH_2OH和三乙胺反应可获得草酸酯(CO_2CH_2CF_2CF_2—CF_2CF_2H)_2(3)。化合物(3)生成的机理解释为由于1的破环,生成了SOF_2和(COF)_2,后者进一步与H(CF_2)_4CH_2OH反应生成3。 3与二乙胺反应生成Et_2NCOCO_2CH_2(CF_2)_4H(4)。3和4皆为新化合物。     

新型N-甲基-N-烯丙基吗啡啉季铵盐类离子液体的合成

离子液体对某些无机和有机物溶解性能好、液态温度和电化学窗口范围宽、热稳定性高、易制备,因而近年来成为国内外研究的热点,目前的离子液体大多由烷基吡啶或双烷基咪唑季铵盐阳离子与氯铝酸根、氟硼酸根、六氟磷酸根以及其它大的阴离子构成,在季铵盐类离子液体中,     

四硫富瓦烯衍生物的银(Ⅰ)配位聚合物的合成与表征

在室温下,以丙酮为溶剂,三氟甲基磺酸银与4,5-二甲硫基-1,3-二硫代环戊烯-2-硫酮(C5H6S5)反应得到一个二维配位聚合物[Ag(C5H6S5)].CF3SO3.(CH3)2CO(1).单晶采用惰性溶剂扩散法培养.X-ray单晶衍射分析表明,1属于正交晶系,P212121空间群,晶胞参数:a=0.825 7(5)nm,b=0.972 1(6)nm,c=2.143(1)nm,V=1.720(1)nm3.在1中一个银离子与不同配体的三个硫原子配位,同时一个配体的两个硫原子参与和银离子配位,形成二维阶梯结构,在二维聚合物分子内存在较强的S…S相互作用,聚合物室温电导率为3.95×10-7S.cm-1,属于半导体.经过碘掺杂后化合物的电导率达到6.80×10-7S.cm-1.     

Rate constant of the recombination of CF<Stack><Subscript>3</Subscript><Superscript>•</Superscript></Stack> radicals in a gas (He,Ar, N<Subscript>2</Subscript>, or CF<Subscript>3</Subscript>I)

From recent rate constant data for the recombination reaction 2CF₃^• → C₂F₆ ($ k_{(CF_3 )_2 }^M $ k_{(CF_3 )_2 }^M ) in the high-pressure limit and from experimental data obtained at intermediate pressures of buffer gases M (M = He, Ar, N₂, CF₃I), analytical expressions for $ k_{(CF_3 )_2 }^M $ k_{(CF_3 )_2 }^M (in Lindemann’s formulation) are derived for the temperature range of 300–1300 K and intermediate pressures of the buffer gases.     

4,4—二氯六氟—1—丁烯及其重排产物与亲核试剂加成反应活性的比较研究

含氟烯烃的化学是有机氟化学的基础之一。近年来对长碳链特别是双键不位于未端的全氟烯烃的反应活性及加成方向的研究引人注目。全氟氯烯烃由于氯原子的特性(如电负性为3.0,与 CF_3接近, I_n 效应比氟原子小,但 Cl~-是更好的离去基团等)而具有一些     

Co(III)离子在二氧化铅电极上的阳极形成

文献上曾报导过Co(Ⅱ)离子具有加速PbO_2电极上氧阳极析出过程的作用,并表明当Co(Ⅱ)离子存在时,氧的析出过程有可能通过表面吸附的高价钴氧化物氧化水分子而形成.本文通过浓硫酸溶液中Co(Ⅱ)阳极氧化为Co(Ⅲ)以及O_2阳极析出动力学的研究,表明了O_2的析出和Co(Ⅲ)的形成是通过吸附在电极表面的高价钴(Ⅳ)的OH 基配合物分别氧化水分子和Co(Ⅱ)离子形成的,它与Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)离子的阳极氧化过程相类似,而不是通过Co(Ⅱ)离子直接放电形成的.本文利用文献所述的研究方法.在固定硫酸浓度(3.4mol·kg~(-1))下,研究CoSO_4浓度(0.05—0.35mol·drn~(-3))对于O_2和Co(Ⅲ)阳极形成过程分别的影响.在固定CoSO_4(0.2mol·     

某些离子对Cr_2O_7~（2－）阳极形成过程的影响

某些离子对Ｃｒ_２Ｏ_７~（２－）阳极形成过程的影响金世雄,周志刚,王岚（南开大学化学系,天津３０００７１）Ｃｒ（Ⅲ）阳极氧化为Ｃｒ（Ⅵ）是工业制取铬酸及其盐类的主要方法,也是从含铬工业废水中回收Ｃｒ（Ⅵ）的主要途径．文献￣［１］曾表明,Ｃｒ（Ⅲ）的阳?..     

α'-(BEDT-TTF)_2C_6H_4(SO_3)_2的合成、结构与导电性

用恒电流电化学结晶法合成了一种新的基于BEDT-TIF的电荷转移盐α'-(BEDT- TIF)_2C_6H_4(SO_3)_2 [BEDT-TIF = 双亚乙基二硫四硫富瓦烯,C_6H_4(SO_3) _2~(2-) = 对苯二磺酸根]。通过四圆X射线衍射方法测定了α'-(BEDT-TTF) _2C_6H_4-(SO_3)_2的结构。晶体属于单斜晶系,P2/n空间群;晶胞参数：a = 0. 77937(17)nm, b = 0.66989(11) nm, c = 3.4422 (7) nm, β = 91.135(12) °, V = 1.7968(6) nm~3。该晶体中BEDT-TTF~+自由基沿a轴方向形成具有二聚体结构 的交错排列型柱状堆积,沿b轴方向由户并户强分子间相互作用形成一维分子链。 电荷补偿阴离子C_6H_4(SO_3)_2~(2-)则在a方向存在较强的作用。沿c轴方向, BEDT-TTF~+自由基层和阴离子层交替排列形成夹心式结构。α'-(BEDT-TTF) _2C_6H_4-(SO_3)_2在ab面的某方向的室温电导率为0.5913 Ω~(-1)·m~(-1),电 阻率-温度测定曲线表明它具有半导体导电行为。在150K附近,晶体发生了某种相 变。