四（对—羟基）苯基卟啉配合物的傅里叶变换红外光声光谱

四（对-羟基）苯基卟啉（H2THPP）不仅能作为分析试剂，而且有一定的抗癌活性，还可作为合成卟啉类液晶材料的中间体．这种配体及其配合物由于颜色深、透光性能差和散射较强，用普通红外光谱法开展其振动光谱研究存在一定的困难．我们在用红外光声光谱（FTIR－PAS）技术[1]成功地研究了部分过渡金属、稀土金属叶琳配合物的基础上[2，3]，测试并研究了H2THPP及其Cr（III）、Mn（III）、Fe（III）、Co（II）、Ni（II）、Cu（II）、Zn（II）配合物在3700～200cm－1范围内的FTIR－PAS．对主要谱带进行了经验归属，讨论了配…     

五价锕系元素“阳离子—阳离子”配合物研究Np（V）—Np（V）和Np（V）—Np（Ⅵ）配合物的吸收光谱

自J．C.Sullivan等人于1961年首次报道了五价锕系元素Np(V)和六价锕系元素U（Ⅵ）在高氯酸溶液中能够形成1：1型的“阳离子－阳离子”配合物以来^[1],五价锕系元素在酸性溶液中的这一特殊配位行为引起了人们的极大兴趣。随着对锕系元素在后处理中化学性质的进一步认识,相继报道了U（V）、Np(V)以及Am(V)等五价锕系元素与Np(Ⅵ）、U（Ⅵ）等六价锕系元素形成的“阳离子－阳离子”配合物^[2,3],随后又报道了五价Np(V)和Pu(V)与一系列三价过渡元素,如Cr(Ⅲ）、Rh（Ⅲ）、Sc（Ⅲ）、Ga（Ⅲ）、Fe（Ⅲ）、Ir（Ⅲ）和Bi（Ⅲ）形成的配合物^[4-7],之后又发现了五价U（V）和Np(V)与一系列一价、二价过渡元素,如Ag(Ⅰ）、Cu（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）、Hg（Ⅱ）和PbⅡ等离子形成的1：1型的“阳离子－阳离子”配合物^[7]。这些配合物的发现,不仅丰富了已有的配位化学理论,而且对Purex流程常量U中微量裂片元素的分析提供了一定的参考价值。然而,由于研究手段的局限性和锕系元素化学性质的特殊性,有关五价锕系元素与六价锕第元素以及过滤元素“阳离子－阳离子”配合物的吸收光谱、配位机理尚未有系统研究。在研究了Np(V)-U（Ⅵ）吸收光谱的基础上,本文又详细考察了HCIO4介质中Np(V)-Np(V)以及Np(V)-Np(Ⅵ）配合物的吸收光谱,并求得了配合物形成过程的平衡常数,为进一步研究Np(V)的过程化学提供实验依据。     

4,5-二氮芴-9-酮Cu(II),Zn(II)配合物的合成、晶体结构、热分析及理论计算

合成了 4,5 二氮芴 9 酮 (dafo)的Cu(II) ,Zn(II)配合物 [Cu(dafo) 2 (H2 O) 2 ] (NO3 ) 2 和 [Zn(dafo) 2 (H2 O) 2 ] (NO3 ) 2 ,通过单晶X射线衍射法确定了它们的结构 .晶体结构分析表明 ,配合物分子中Cu(II) ,Zn(II)分别和来自两配体的四个氮原子及两个水分子中的氧原子配位 ,处于六配位的配位环境中 ,两配体基本处于同一平面 ,两水分子垂直于两配体所在平面 ,Cu(II)处于畸变八面体中心 ,Zn(II)处于正常八面体中心 ,对两种配合物进行了元素分析、红外和热分析表征 ,在实验的基础上 ,采用Gaussian 98w中的DFT B3LYP/LANL2DZ对两种配合物进行了全几何优化以及后续计算     

人血清白蛋白与Cu(II)配合物的生物活性研究

Cu(II)配合物很有可能成为下一代的抗肿瘤药物。本文以2-氨基-5-氯苯酚和2-喹啉甲醛合成的席夫碱作为配体,与Cu(II)络合形成配合物1。分别对配合物1和其与人血清白蛋白(HSA)的复合物HSA-1进行体外抗肿瘤测试,发现HSA能提高配合物1的抗肿瘤活性,并降低了对正常细胞的毒性。通过线粒体膜电位等实验,可以推断出配合物1是通过线粒体通路诱导癌细胞凋亡。     

双（呋喃甲醛）缩二胺钴（II）配合物的合成及其氧合和催化氧化性能研究

合成和表征了氯化双（呋喃甲醛）缩邻苯二胺合钴（II）（1）、氯化双（呋 喃甲醛）缩乙二胺合钴（II）（2）、氯化双（呋喃甲醛）缩1,2-丙二胺合钴（ II）（3）和氯化双（呋喃甲醛）缩1,3-丙二胺合钴（II）（4）。在吡啶溶液中 和不同温度下,测定了配合物的饱和吸氧量,求出了氧加合常数和热力学参数ΔH °,ΔS°。并以这些配合物为催化剂,活化分子氧氧化环已烯得到高选择性的烯 丙位氧化产物。讨论了温度、配体结构对配合物氧合性能的影响和配体结构以及添 加NHPI（N-羟基邻苯二甲酰亚胺）对环已烯氧化反应的影响。     

双（呋喃甲醛）缩二胺钴（II）配合物的合成及其氧合和催化氧化性能研究

合成和表征了氯化双（呋喃甲醛）缩邻苯二胺合钴（II）（1）、氯化双（呋 喃甲醛）缩乙二胺合钴（II）（2）、氯化双（呋喃甲醛）缩1，2-丙二胺合钴（ II）（3）和氯化双（呋喃甲醛）缩1，3-丙二胺合钴（II）（4）。在吡啶溶液中 和不同温度下，测定了配合物的饱和吸氧量，求出了氧加合常数和热力学参数ΔH °，ΔS°。并以这些配合物为催化剂，活化分子氧氧化环已烯得到高选择性的烯 丙位氧化产物。讨论了温度、配体结构对配合物氧合性能的影响和配体结构以及添 加NHPI（N-羟基邻苯二甲酰亚胺）对环已烯氧化反应的影响。     

4-[(N-甲基-N-羟乙基)氨基]苯甲醛缩氨基硫脲及其过渡金属配合物的合成及表征

本文报道了4－[(N－甲基－N－羟乙基）氨基]苯甲醛缩氨基硫脲（HL）及其金属配合物的合成,通过元素分析、红外光谱、紫外、核磁共振对配体和配合物进行了表征。配合物的组成为ML2（M=Ni(Ⅱ）、Cu（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Pd（Ⅱ）。晶体结构分析表明配体分子中除了羟乙基偏离平面外,其余各原子几乎在一个平面上。晶体结构中存在N－H…O（N1…O1）和O－H…S氢键,形成一个二维网状结构。在与金属离子配合时,配体由硫酮式转变为硫醇式作为负一价二齿配体通过S和β-N与金属离子螯合,形成稳定的中性配合物。     

N，N′—1，2—丙水杨酰胺合铜（Ⅱ）酸根的双核Cu（Ⅱ）配合物的合成与磁性

合成了一类新的金属配合物[Cu(sampn)CuL](sampn^4-:N，N′－1，2－丙水杨酰胺根离子；L：2，2－联吡啶或1，10－菲绕啉），经元素分析、IR、电子光谱等手段推定配合物具有酚氧桥结构，Cu（Ⅱ）离子和配位环境为畸变四方构型，测定了配合物的变温磁化率，其数值用量二乘法与修正的Bleaney-Bowers方程拟合，从中得到较大的θ值，表明双核分子间有较大的分子间相互作用。     

基于N-十二酰基-l-脯氨酸为载体的对映异构PVC膜选择性电极的研制

合成了手性物质N-十二酰基-l-脯氨酸(N-DDO-l-Pro)(脯氨酸, Pro), 作为PVC膜电极的载体, 在PVC膜表面与被测试液中Cu(II)与脯氨酸形成的配合物[Cu(II)(l-Pro)₂]或[Cu(II)(d-Pro)₂]进行配体交换, 形成[(l-Pro)Cu(II) (N-DDO-l-Pro)]或[(d-Pro)Cu(II)(N-DDO-l-Pro)]配合物. 由于生成的配合物热力学稳定性不同, 电极能优先响应l-Pro, 线性范围10^－4～10^―1 mol•L^－1, 斜率57 mV•dec^－1, 检测限3.89×10^－5 mol•L^－1. 电极能够对脯氨酸进行手性检测, 其对映选择性系数lg为－3.19.     

邻羟基苄基氨乙酸及其配合物的研究 VI: Cu(II)、Co(II)、Ni(II)配合物的合成、性质和结构

合成了邻羟基苄基氨乙酸与Cu(II)的双核配合物, 并得以了单晶; 同时合成了Cu(II)、Co(II)、Ni(II)与该配体的质子化配合物, 测定了它们的组成、溶解度和摩尔电导, 研究了它们的磁性、热谱、红外光谱及电子光谱. 用四圆衍射仪测定了单晶的结构. 讨论了这些配合物的配位情况以及结构与性能的关系.     

金属-血清白蛋白的结构研究II. Cu(II)-BSA和Ni(II)-BSA的四 方锥-四方平面 结构

本文用紫外光谱研究Cu(II)-BSA和Ni(II)-BSA配合物的结构随BSA浓度的变化,发现当浓度增大并>2×10^-^4～3×10^-^4mol.dm^-^3时,这两种配合物从五配位的四方锥构型转变成四配位的四方平面构型,首次提供了BSA的Asp羧基氧参与同Cu(II)和Ni(II)配位的证据。计算并讨论了Cu(II),Ni(II)和有关配体轨道的光学电负性。     

金属-血清白蛋白的结构研究II. Cu(II)-BSA和Ni(II)-BSA的四 方锥-四方平面 结构

本文用紫外光谱研究Cu(II)-BSA和Ni(II)-BSA配合物的结构随BSA浓度的变化,发现当浓度增大并>2×10^-^4～3×10^-^4mol.dm^-^3时,这两种配合物从五配位的四方锥构型转变成四配位的四方平面构型,首次提供了BSA的Asp羧基氧参与同Cu(II)和Ni(II)配位的证据。计算并讨论了Cu(II),Ni(II)和有关配体轨道的光学电负性。     

顺式—｛内（外）消旋—1，2—双[烷基（芳基）亚砜]乙烷｝合钯（Ⅱ）配合物

本文报道了高、低熔点的RS（O）CH2CH2S（O）R（R＝n-C3H7,n-C8H17,C6H5)与钯（Ⅱ）的配合物（PdCl2·L）的合成也性质，并对R=n-C3H7的一对配合物进行了单晶分析，发现高熔点配体为内消旋体，低熔点配体为外消旋体。     

酚氧桥联的铜（Ⅰ）—钒（Ⅴ）双核配合物的合成

近年人们对研究桥联多核配合物的兴趣日益增加,已发现许多金属酶的活性部位均为多核配合物和生物体中许多重要的电子转移过程,也涉及到多核桥联结构。基于含酰胺基配体的生物性能,我们用N,N′-乙二水杨酰胶合铜(II)酸根([Cu(samen)]~(2-))作为阴离子双齿配体合成了一系列双核配合物,[Cu(samen)M(L)_x](M=Cu,x=1;M=Ni,Mn,     

以手性相转移催化剂为配体的单分子Cu (II)配合物及其不对称催化反应

在加热条件下,手性相转移催化剂氯化- N -（4-乙烯基苄基）辛可尼定（L1）与氯化铜在2-丁醇中反应,可得到一个单一手性的二价铜单分子配合物 N -（4-乙烯基苄基）辛可尼定三氯化铜(1)。配合物（1）和配体(L1)都可用于催化 N -（二苯基亚甲基）氨基乙酸叔丁基酯（3）烷基化反应,催化结果表明：使用配合物N-（4-乙烯基苄基）辛可尼定三氯化铜的反应对映体选择性比使用配体的更高,配合物催化能力的提高可能与配合物中喹啉环的N原子与铜配位、分子刚性增加有关。     

配合物稳定性与配位体酸碱强度之间的直线自由能关系 IX: Cu(II)[或Ni(II)]-2,2'-联吡啶-N,N'-双(对位取代苯基)乙二胺三元配合物体系的研究

报导了以2,2'-联吡啶为第一配体, N,N'-双(对位取代苯基)乙二胺为第二配体的Cu(II)、Ni(II)三元配合物稳定性的研究, 发现三元配合物的稳定性与第二配体的碱性强度之间存在线性自由能关系.     

草酸根桥联的含膦配体新型Cu（Ⅱ）－Co（Ⅱ）双核配合物的合成和磁性

草酸根桥联的含膦配体新型Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）双核配合物的合成和磁性包建春，倪行，孙岳明，徐正（南京师范大学化学系，南京，２１００２４）（东南大学化学化工系）（南京大学配位化学研究所）关键词草酸根桥，膦，Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ），磁性以膦作配体的草酸根...     

N,N′- 双(3-羧基水杨醛叉缩胺乙基)草酰胺均双核铜(Ⅱ),镍(Ⅱ)配合物合成和性能研究

近来发现草酰胺具有多原子成桥功能,Kahn和廖代正等人^[1,2]设计合成一些对称和不对称草酰桥联的双核及多核配合物,并对其性质进行研究,本文报导N,N'-双（3－羧基水杨醛叉缩胺乙基）草酰胺配体及其铜（II）,镍（II）均双核配合物的合成和表征,及铜双核配合物的电化学性能研究。     

一类新的Ni（II）多核配合物的合成和表征

报导了对称的十齿配体Ｎ，Ｎ，Ｎ＇，Ｎ″，Ｎ＇″，Ｎ″″－六（２＇－甲基苯并咪唑基）三乙四胺（ＴＴＨＢ）及该配体与Ｎｉ（Ⅱ）盐形成的三种多核配合物的合成及性质，包括元素分析，摩尔电导、红外、电子光谱、热分析及活性，结果表明：三种配合物中Ｎｉ（Ⅱ）分别为五配位及六配位，其构型接近四方锥和面体。而这些配合物也能催化歧化Ｏ２＾－。     

MCM—41中孔分子筛修饰电极对铁（Ⅱ）和钌（Ⅱ）的1,10—氮 …

用循环伏安法研究ＭＣＭ－４１分子筛修饰电极对铁（Ⅱ）和钌（Ⅱ）的１，１０＝氮杂菲配合物的电化学行为，由于ＭＣＭ－４１中孔分子筛孔表面存在非常活泼的羟基，使其具有很高的活性，它能使分子筛本身作为配体与金属离子配位，并便原来的配体部分解离。